甲基 4,6-O-(苯基亚甲基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 2-苯甲酸酯 | 28642-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 甲基 4,6-O-(苯基亚甲基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 2-苯甲酸酯
• 中文别名: 甲基4,6-O-(苯基亚甲基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷2-苯甲酸酯；3'，5'-二-O-乙酰基-2'-脱氧鸟苷
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；Methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-a-D-glucopyranoside；[(4aR,6S,7R,8S,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl] benzoate
• CAS: 28642-64-0
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: WHKUKOCUXSRSAR-QUJSNMKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-170°C
• 沸点：
  561.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基 4,6-O-(苯基亚甲基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 2-苯甲酸酯 在 吡啶 、 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium methylate 、 barium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 methyl-2-S-acetyl-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-3-O-tert-butyldiphenylsilyl-2-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖衍生物对映体合成1-deoxythiomannojirimycin

  摘要：

  摘要1-Deoxythiomannojirimycin [2，（2 R，3 S，4 R，5 S）-3,4,5-三羟基-2-羟甲基噻吩]，糖苷酶抑制剂1-deoxymannojirimycin [1，（2 R ，3-S，4R，5S）-3，4，5-三羟基-2-羟甲基哌啶]是由甲基2-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷合成的。关键反应包括在C-2处构型的转变以及硫代官能团的引入和环化反应，生成甲基2,6-脱水-2-硫代-α-d-甘露吡喃糖苷（12）。3,4-二-O-苄基衍生物（15）或12的水解以及硼氢化物还原产物的生成（2，R，3 S，4 R，5 S）-3,4-二苄氧基-5-羟基-2-羟甲基噻吩（18）。18的氢解产生2，它是酵母α-d-葡萄糖苷酶的弱竞争抑制剂，但对杏仁β-d-葡萄糖苷酶无活性。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)80025-a
• 作为产物：
  描述：

  甲基3-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 在 四丁基氯化铵 、 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 甲基 4,6-O-(苯基亚甲基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 2-苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  The selective benzoylation of methyl 4,6-O-benzylidene-α-d-glycopyranosides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)88153-1

文献信息

• Regioselective O-deacylation of fully acylated glycosides and 1,2-O-isopropylidenealdofuranose derivatives with hydrazine hydrate
  作者：Hoshiharu Ishido、Nobuo Sakairi、Masao Sekiya、Nobuo Nakazaki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80525-x

  日期：1981.11

  partial O -deacylation of fully acylated methyl glycosides and some other glycosyl compounds (23 compounds) was found to be induced, to give, in good yields, products bearing one free hydroxyl group; the results obtained indicated that, among the primary and secondary O -acyl groups, the 2- O -acyl groups were, in general, the most labile toward the nucleophile (hydrazine). Hydrazinolysis of 1,2- O -

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。
• Synthesis of Sterically Congested Carbamates of Carbohydrates through Organic Base Catalysis
  作者：Anji Chen、Dan Wang、Lalith P. Samankumara、Guijun Wang

  DOI：10.1055/s-0037-1612425

  日期：2019.8

  discovered that 5.0 mol% of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was an effective catalyst for the carbamoylation reaction. A library of both alkyl and aryl carbamate derivatives of the two sterically congested carbohydrates have been effectively synthesized using the current method. 4,6-O-Benzylidene acetal protected α-methoxy d-glucose and d-glucosamine are useful building blocks for the syntheses

  抽象的 4,6- O-苄叉缩醛保护的α-甲氧基d-葡萄糖和d-葡糖胺是合成碳水化合物衍生物和功能分子组装体的有用组成部分。在这项研究中，我们已经开发了一种使用有机碱作为催化剂，用异氰酸酯制备高密度官能化葡萄糖和氨基葡萄糖的C-3氨基甲酸酯衍生物的通用方法。没有合适的催化剂，当用异氰酸酯处理时，葡糖胺衍生物的C-3羟基不能转化成相应的氨基甲酸酯。筛选了几种有机碱作为该反应的催化剂，我们发现5.0 mol％的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）是有效的氨基甲酰化反应催化剂。 4,6- O-苄叉缩醛保护的α-甲氧基d-葡萄糖和d-葡糖胺是合成碳水化合物衍生物和功能分子组装体的有用组成部分。在这项研究中，我们已经开发了一种使用有机碱作为催化剂，用异氰酸酯制备高密度官能化葡萄糖和氨基葡萄糖的C-3氨基甲酸酯衍生物的通用方法。没有合适的催化剂，当用异氰酸酯处理时，葡糖胺衍生物的C-
• A catalytic Koenigs-Knorr glycosylation based on acceptor activation with In(NTf2)3
  作者：Changwei Li、Haijing Liang、Zhan-xin Zhang、Zhaoyan Wang、Lan Yu、Huanxiang Liu、Fengli An、Shaohua Wang、Lixia Ma、Weihua Xue

  DOI：10.1016/j.tet.2018.05.080

  日期：2018.7

  important for gaining better insight into biological processes of significance to medicinal chemistry. Herein, we describe an In(NTf2)3 -catalyzed Koenigs-Knorr glycosylation based on the activation of an alcoholic hydroxyl group. A catalytic amount of In(NTf2)3 enables effective glycosylation of diverse alcohols with peracylated aldosyl bromides as donors, leading to the stereoselective formation of a series

  有效的糖基化方法的开发对于更好地了解对药物化学具有重要意义的生物学过程至关重要。在本文中，我们描述了基于醇羟基的活化的In（NTf 2）3催化的Koenigs-Knorr糖基化。催化量的In（NTf 2）3使用过酰基化的醛糖基溴作为供体，可以使各种醇类有效糖基化，从而以令人满意的收率立体选择性地形成一系列糖苷。该方案的特点是反应条件温和，官能团耐受性好，同时不需要任何添加剂。而且，这种转化的潜在效用通过重要的药用相关生物分子合成的便捷合成得到了证明。
• Site-Selective Acylations with Tailor-Made Catalysts
  作者：Florian Huber、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/chem.201600790

  日期：2016.4.18

  The acylation of alcohols catalyzed by N,N‐dimethylamino pyridine (DMAP) is, despite its widespread use, sometimes confronted with substrate‐specific problems: For example, target compounds with multiple hydroxy groups may show insufficient selectivity for one hydroxyl, and the resulting product mixtures are hardly separable. Here we describe a concept that aims at tailor‐made catalysts for the site‐specific

  N，N催化醇的酰化反应二甲氨基吡啶（DMAP）尽管已被广泛使用，但有时仍会遇到特定于底物的问题：例如，具有多个羟基的目标化合物可能对一个羟基的选择性不足，并且所得产物混合物几乎不可分离。在这里，我们描述了一种旨在针对特定位点的酰化量身定制催化剂的概念。为此，我们介绍了一个催化剂库，其中的每个条目都是通过将可变且易于调节的肽支架与基于DMAP的催化活性单元相连接而构建的。对于选定的例子，我们演示了库筛选如何导致优化催化剂的鉴定，并且与仅DMAP相比，目标底物可以显着提高的位点选择性转化。此外，
• Synthesis of the methyl 3-amino-3-deoxy-α- and β-d-allopyranosides and -allofuranosides
  作者：Hans H. Baer、Yuchen Gan

  DOI：10.1016/0008-6215(91)80125-7

  日期：1991.3

  methanolysis of the azido diacetal gave methyl 3-azido-3-deoxy-β- and -α-d-allopyranosides and the corresponding β-d-allofuranoside, with a 3:1 pyranoside to furanoside ratio; the two amino β-glycosides were then obtained by catalytic hydrogenation. Methanolysis of the 3-acetamido-3-deoxy-α-d-allofuranose diacetal produced a glycoside mixture composed mainly of methyl 3-amino-3-deoxy-β- and -α-d-allofuranosides

  由甲基2-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷按5步顺序合成甲基3-氨基-3-脱氧-α-d-吡喃果糖苷，涉及三氟甲基磺酰化，叠氮化物置换，脱保护，以及催化加氢。用叠氮化四甲基胍取代后，将1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-呋喃葡萄糖3-三氟甲磺酸酯提供相应的3-叠氮基-3-脱氧-α-d-呋喃呋喃糖二缩醛，将其转化为3-氨基和3-乙酰氨基产物。叠氮基二缩醛的酸催化甲醇分解得到甲基3-叠氮基-3-脱氧-β-和-α-d-吡喃葡糖苷以及相应的β-d-呋喃呋喃糖苷，吡喃糖苷与呋喃糖苷的比例为3：1。然后通过催化氢化获得两个氨基β-糖苷。