methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-toluenesulphonyl-α-D-glucopyranoside | 6884-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-toluenesulphonyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-(p-tolylsulfonyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3-di-O-p-tolylsulfonyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-tolylsulfonyl-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-tolylsufonyl-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-benzylidene-2,3-bis(tolylsulfonyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside；[(4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-7-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 6884-01-1
• 化学式: C₂₈H₃₀O₁₀S₂
• 分子量: 590.672
• InChiKey: MPNMHFPNHIKNOA-GUONBBAESA-N

物化性质

• 熔点：
  148-149 °C
• 沸点：
  737.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷；甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-toluenesulphonyl-α-D-glucopyranoside 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  天然存在的糖基黄酮Aciculatin的全合成

  摘要：

  来自Acryculon aciculatus的新的黄酮-糖苷aciculatin（1）已被证明具有细胞毒，抗炎和抗关节炎活性。由于天然来源1的可用性有限，因此进一步的生物学研究受到了限制。在此描述了1的第一次总合成，总产率为8.3％。合成所涉及的区域选择性和立体选择性糖基化薯条型ø -到- Ç重排构造Ç -芳基糖苷键，接着是贝克-卡塔拉曼重排和环化脱水以形成黄酮支架。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.5b01051
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 tin(II) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-toluenesulphonyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲基 4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷及一些相关化合物的快速简便制备

  摘要：

  摘要 描述了使用三氟甲磺酸锡 (II) 和其他三氟甲磺酸盐作为催化剂制备标题化合物和其他相关衍生物的简单快速的苯亚甲基化方法。

  DOI：

  10.1081/scc-120015781

文献信息

• Synthesis of stereospecifically labeled 3,6-dideoxyhexoses
  作者：Raymond N. Russell、Theresa M. Weigel、Oksoo Han、Hung-wen Liu

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84227-l

  日期：1990.6

  6-dideoxy-D-xylo-hexose), and paratose (3,6-dideoxy-D-ribo-hexose) with stereospecific deuterium labeling at C-3 are discussed. The methods used to synthesize these sugars, such as the hydrogenation of olefins, the displacement of halides, the reduction of epoxides, and the substitution of tosyl esters, illustrate a variety of strategies leading to stereospecific deuterium incorporation. Many of the techniques described

  立体定向氘的天链糖（3,6-二脱氧-L-阿拉伯己糖），a糖（3,6-二脱氧-D-木己糖）和半乳糖（3,6-二脱氧-D-核糖己糖）的制备讨论了C-3处的标记。用于合成这些糖的方法，例如烯烃的氢化，卤化物的置换，环氧化物的还原以及甲苯磺酸酯的取代，说明了导致立体定向氘结合的多种策略。此处描述的许多技术应具有普遍性，可用于合成其他氘标记的糖。
• Desulfonyloxylations of some secondary p-toluenesulfonates of glycosides by lithium triethylborohydride; a high-yielding route to 2- and 3-deoxy sugars
  作者：Hans H. Baer、Hanna R. Hanna

  DOI：10.1016/0008-6215(82)85023-4

  日期：1982.11

  Abstract Lithium triethylborohydride (LTBH) reacts readily with p -toluenesulfonates of methyl 4,6- O -benzylidene-α- d -glucopyranoside ( 4 ) to give deoxyglycosides in > 90% yield. Thus, the 2,3-ditosylate ( 1 ) and the 3-monotosylate ( 2 ) thereof afford methyl 4,6- O -benzylidene-2-deoxy-α- d - ribo -hexopyranoside ( 7 ) in highly regio- and stereo-selective reactions that proceed via methyl 2,3-anhydro-4

  摘要三乙基硼氢化锂（LTBH）与4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷甲基（4）的对甲苯磺酸酯容易反应，以> 90％的产率得到脱氧糖苷。因此，其2，3-二甲苯磺酸酯（1）及其3-单甲苯磺酸酯（2）以高度区域和立体异构形式提供了甲基4，6-O-亚苄基-2-脱氧-α-d-核糖-己吡喃糖苷（7）。通过甲基2，3-脱水-4，6-O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷（6）和2-单甲苯磺酸酯（8）的4进行的选择性反应得到3-脱氧-α-d-通过相应的2,3-脱水-α-d-甘露吡喃糖苷11的7阿拉伯糖异构体（12）。在一系列相应的β端基异构体中，3-单甲苯磺酸酯14和2-单甲苯磺酸酯16同样被同样地脱磺酰氧基化，但提供了区域异构体脱氧糖苷的混合物，即 3-和2-脱氧-β-d-核糖衍生物20和21，以及2-和3-脱氧-β-d-核糖核酸衍生物22和23。可以表明，这种差异是由于中间的β-糖苷环氧化物18和19（
• Ring opening of 2,3-, 3,4-, and 4,6-O-benzylidene acetals of pyranosides by photobromination with bromotrichloromethane
  作者：Jasbir S. Chana、Peter M. Collins、Farnoosh Farnia、David J. Peacock

  DOI：10.1039/c39880000094

  日期：——

  2,3- 3,4-, and 4,6-O-Benzylidene pyranoside derivatives on photobromination in bromotrichloromethane yield bromo-deoxy-pyranoside benzoates regio- and stereo-specifically which, for the acyl derivatives of the 2,3- and 3,4-acetals, is superior to their reaction with N-bromosuccinimide.

  2,3- 3,4-和4,6- O-苄叉基吡喃糖苷衍生物在溴代三氯甲烷中进行光溴化后，会生成溴-脱氧-吡喃侧苯甲酸苯甲酸酯和立体异构体，对于2,3-和3的酰基衍生物，4-缩醛优于它们与N-溴代琥珀酰亚胺的反应。
• Synthesis of 3,6-dideoxy-3-(methylamino)hexoses for G.L.C.-M.S. identification of Rhizobium lipopolysaccharide components
  作者：Rawle I. Hollingsworth、Estelle M. Hrabak、Frank B. Dazzo

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90026-0

  日期：1986.10

  synthetic route from methyl alpha-D-glucopyranoside to 3,6-dideoxy-3-(methylamino)hexoses having the D-gluco, D-galacto, and D-manno configurations has been developed. Methyl alpha-D-glucoside was converted into the 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl derivative, which was then transformed into the 4-O-benzyl-6-deoxy 2,3-ditosylate (5) by successive reductive cleavage of the acetal ring, iodination, and reduction

  已经开发了从甲基α-D-吡喃葡萄糖苷到具有D-葡萄糖，D-半乳糖和D-甘露聚糖构型的3，6-二脱氧-3-（甲基氨基）己糖的直接合成路线。将甲基α-D-葡萄糖苷转化为4,6-O-亚苄基-2,3-二-O-甲苯磺酰基衍生物，然后将其转化为4-O-苄基-6-脱氧2,3-二甲苯磺酸酯（ 5）通过连续还原性切割乙缩醛环，碘化和还原。中间体5很容易转化为同素的2，3-环氧化物，通过裂解该产物得到关键的中间体甲基4-O-苄基-3,6-二脱氧-3-（甲基氨基）-α-D-吡喃葡萄糖苷（7）。与甲胺的环氧乙烷环。可以通过分别在C-4和C-2处进行选择性转化，将氨基化合物7直接转化为衍生的半乳酸酯和甘露糖衍生物以进行质谱鉴定。
• Synthesis of stereospecifically labelled carbohydrates III: Preparation of (3S)- and (3R)-[3-2H1]paratose
  作者：Raymond N. Russell、Hung-wen Liu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76182-x

  日期：1989.1

  Two synthetic pathways producing methyl 3,6-dideoxy-α-D-ribo-hexose (methyl paratose) labeled stereospecifically with deuterium at the 3S (1) and 3R (2) position, respectively, are described.

  描述了两个合成途径，分别产生分别在3 S（1）和3 R（2）位置上用氘进行立体定向标记的甲基3,6-二脱氧-α-D-核糖-己糖（甲基对位糖）。