(4aR,6S,7S,8S,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol | 5328-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (4aR,6S,7S,8S,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside；Methyl-4,6-O-benzyliden-α-D-altrosid；(4Ar,6S,7S,8S,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 5328-47-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: VVSWDMJYIDBTMV-KILAEARMSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-170 °C
• 沸点：
  473.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,6S,7S,8S,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol 在 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 碳酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-methyl-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用碳酸酯的另一种甲基2,3-脱水-4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷的合成

  摘要：

  摘要描述了使用甲基4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷的碳酸酯制得标题环氧化物的新方法。一些机械师

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)87012-h
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-altropyranoside 2,3-dinitrate 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (4aR,6S,7S,8S,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
  参考文献：
  名称：

  Afza, Nighat; Malik, Abdul; Latif, Farzana, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 10, p. 1929 - 1934

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 2,3-anhydro- and 3,4-anhydro-hexopyranosides having a methyl branch on the oxirane ring, and their reactions with some lithium methylcuprate reagents
  作者：Juji Yoshimura、Nobuya Kawauchi、Toshio Yasumori、Ken-ichi Sato、Hironobu Hashimoto

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85203-9

  日期：1984.10

  synthesized. The reactions of these, together with those of a known 3-C-methyl epoxide (2), with three kinds of lithium methylcuprate were investigated. Except for 2 and 7, the vicinal monodeoxy di-C-methyl derivatives were obtained by attack of the cuprates at the sterically less-hindered site of the oxirane ring, irrespective of the stereoelectronic effect. Formation of a unique, acyclic 1-enitol derivative

  新增了三个具有2-C-甲基或3-C-甲基分支的2,3-脱水醛-吡喃二吡喃糖苷以及三个具有3-C-甲基（7）或4-C-甲基分支的3,4-脱水醛-吡喃二吡喃糖苷合成的。研究了它们与已知的3-C-甲基环氧化物（2）与三种甲基铜锂的反应。除2和7外，通过在环氧乙烷环的空间较少受阻的位点处的铜酸盐的攻击，获得邻位的单脱氧二-C-甲基衍生物，而与立体电子效应无关。确定了由2形成的独特的无环1-烯醇衍生物和由7形成的4-烯醇酮衍生物。还观察到了铜酸盐之间反应性的差异。
• Evidence for Efficient Unpromoted Regioselective Reactions of Vicinal and Non-Vicinal Diols
  作者：B. Fraser-Reid、J. C. Lopez、G. nair Anilkumar、J. C. Lopez、L. G. Nair、A. Gomez、C. Uriel、K. V. Radhakrishnan

  DOI：10.1071/ch01146

  日期：——

  reports that the NPOE and (NPGAC) donors frequently react at only one of the two hydroxy groups in good yield, whereas the corresponding benzylated donor (NPGALK) is less discriminating, and frequently gives lower yields. In a key experiment to examine the basis of the selectivity, it was found that the highly hindered C3 OH of 4,6-O-benzylidene methyl a-D-altropyranoside was selectively glycosylated

  Angyal 实验室 1965 年发表的一篇文章报道说，四氧苄基肌醇的顺式邻位二醇基团与赤道 OH 处的酰化剂发生区域选择性反应，有时仅与酰化剂反应，但与轴向 OH 处的烷化剂反应。Fraser-Reid 及其同事最近的报告表明，对于四-O-苄基肌醇的反式-1,3-二醇以及二-O-烯丙基甘露吡喃糖苷的 C2-C4 羟基也发现了这种选择性. 此外，后者的工作人员报告说区域选择性可以扩展到糖苷化反应。因此，正戊烯基原酸酯 (NPOE) 和 2-O-酰基正戊烯基糖苷 (NPGAC) 供体在赤道 OH 处优先反应（如果不是排他性的），而 2-O-烷基对应物 (NPGALK) 则产生混合物，通常主要糖苷化发生在轴向 OH。本手稿检查了几种邻二醇，并报告说 NPOE 和 (NPGAC) 供体经常仅在两个羟基中的一个上反应，产率很高，而相应的苄基化供体 (NPGALK) 区分度较低，并且经常给出较低的产
• Reactions of phenyl chlorosulfate at OH-2 and OH-3 of aldohexopyranose derivatives. Competing substitution and displacement reactions
  作者：Magdy M. Abdel-Malik、Arthur S. Perlin

  DOI：10.1016/0008-6215(89)84145-x

  日期：1989.7

  may be mono- or di-phenylsulfates (or both), 2,3-cyclic sulfates, or 2,3-oxiranes. For example, in the reaction of methyl 4,6- O -benzylidene-α- d -glucopyranoside with two equivalents of phenyl chlorosulfate at +25°, the products were the 2,3-disulfate (10%), 2,3-cyclic sulfate (77%), and 2,3- allo epoxide (4%), whereas, at −25°, by far the major product was the 2-phenylsulfate (79%). Intramolecular

  摘要氯代硫酸钠-氢化钠与甲基4,6-O-亚苄基亚乙基己基吡喃吡喃糖苷的反应具有多种亲核取代和取代过程，涉及糖苷的OH-2和-3。取决于这些因素，例如这两个羟基的相对取代率及其构型以及温度和化学计量，产物可能是单苯硫酸盐或二苯硫酸盐（或两者），2,3-环硫酸盐或2 ，3-环氧乙烷。例如，在4，6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷与两当量的氯代硫酸苯酯在+ 25°的反应中，产物为2,3-二硫酸盐（10％），2,3-环硫酸盐（77％）和2,3-异环氧化物（4％），而在-25°时，到目前为止，主要产物是2-苯基硫酸盐（79％）。在甲基4，6-O-亚苄基-α-d-α-吡喃果糖苷的反应中很容易促进分子内位移，以致获得的唯一产物是2，3-脱水-甘露糖苷-（主要）和-异位吡喃糖苷。基于它们的核磁共振特征，考虑了2，3-环硫酸盐的构象。
• The Shape of Pyranoside Rings
  作者：Richard E. Reeves

  DOI：10.1021/ja01160a021

  日期：1950.4
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cu: MVol.B4, 49, page 1550 - 1553
  作者：

  DOI：——

  日期：——