6,7,8-三甲氧基-2-苯基-4,4a,6,7,8,8a-六氢吡喃并[3,2-d][1,3]二恶英 | 3051-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 6,7,8-三甲氧基-2-苯基-4,4a,6,7,8,8a-六氢吡喃并[3,2-d][1,3]二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl (R)-4,6-o-benzylidene-2,3-di-o-methyl-α-D-glucopyranoside；Methyl-4,6-O-benzyliden-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranosid；2,3-Dimethyl-4,6-benzyliden-α-methyl-D-gluco-pyranosid；Methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di(O-methyl)-alpha-D-glucopyranoside；(4aR,6S,7R,8S,8aR)-6,7,8-trimethoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 3051-89-6
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: ZOYHXXDGSUTGIY-MHSGYVAISA-N

物化性质

• 熔点：
  122-123 °C
• 沸点：
  411.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7,8-三甲氧基-2-苯基-4,4a,6,7,8,8a-六氢吡喃并[3,2-d][1,3]二恶英 在 钯 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4-O-acetyl-1,5-anhydro-6-O-ethyl-2,3-di-O-methyl-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  4-O-乙酰基-1,5-脱水-2,3,6-三-O-乙基-D-葡萄糖醇的合成及质谱及4-O-乙酰基-1,5-脱水-二糖的位置异构体-O-乙基-O-甲基-D-葡萄糖醇和4-O-乙酰基-1,5-脱水-O-乙基-二-O-甲基-D-葡萄糖醇。

  摘要：

  先前已显示还原性裂解完全甲基化的部分O-乙基化的纤维素或完全乙基化的部分O-甲基化的纤维素并随后进行乙酰化可产生4-O-乙酰基-1,5-脱水-2,3,6-三-O -甲基-，-6-O-乙基-2,3-二-O-甲基-，-3-O-乙基-2,6-二-O-甲基-，-2-O-乙基-3,6 -二-O-甲基-，-2,3-二-O-乙基-6-O-甲基-，-2,6-二-O-乙基-3-O-甲基-，-3,6-di -O-乙基-2-O-甲基-和-2,3,6-三-O-乙基-D-葡萄糖醇。本文描述的是这些衍生物的独立合成，但第一个除外（已报道）；并将它们的1H-nmr光谱，化学电离（NH3）质谱和电子碰撞质谱列出。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84091-6
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸苯酯 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 6,7,8-三甲氧基-2-苯基-4,4a,6,7,8,8a-六氢吡喃并[3,2-d][1,3]二恶英
  参考文献：
  名称：

  2-phenyl-1,3-benzodithiolylium trifluoromethanesulfonate: A reagent for the conversion of alcohols into benzyl ethers and benzoates under mild conditions.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89023-1

文献信息

• Access to new carbohydrate-functionalized polylactides via organocatalyzed ring-opening polymerization
  作者：Yong Miao、Cyril Rousseau、André Mortreux、Patrick Martin、Philippe Zinck

  DOI：10.1016/j.polymer.2011.08.040

  日期：2011.10

  functionalization of polylactide. Selectively protected glucose derivatives bearing a free primary alcohol (Glc-1r) and a free secondary alcohol (Glc-2r), glucose and cyclodextrin diol derivatives (Glc-diol and CD-diol), methyl-α-d-glucopyranoside (Glc-Me) and native β-cyclodextrin (CD) were used as initiators. According to the solubility of the carbohydrate derivative, the polymerizations were conducted

  已评估了使用各种碳水化合物引发剂的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）催化的丙交酯开环聚合反应对聚丙交酯的功能化作用。带有游离伯醇（Glc-1r）和游离仲醇（Glc-2r），葡萄糖和环糊精二醇衍生物（Glc-二醇和CD-二醇），甲基-α - d-吡喃葡萄糖苷（Glc- Me）和天然β-环糊精（CD）用作启动器。根据碳水化合物衍生物的溶解度，聚合反应在氯化溶剂和本体中进行。在没有副反应的情况下，以高收率获得相对较窄的分布，从而提供了100％的官能化效率。报道了新的碳水化合物连接官能化的聚丙交酯和碳水化合物核心星形聚丙交酯的催化合成。
• Stereoselectivities in the reactions of α-d-hexopyranosid-4-uloses with diazomethane
  作者：Ken-Ichi Sato、Juji Yoshimura

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80685-0

  日期：1982.5

  Abstract The stereoselectivities in the reactions of diazomethane with various α- d -hexopyranosid-4-uloses are compared with those in Grignard reactions. The results support the hypothesis that the stereoselectivity of the diazomethane reaction is mainly controlled by the attractive, electrostatic force between the diazomethyl cation and a neighbouring, axial oxygen or the axial lone-pair electrons

  摘要比较了重氮甲烷与各种α-d-己基吡喃糖苷-4-纤维素反应的立体选择性和格氏反应中的立体选择性。该结果支持以下假设：重氮甲烷反应的立体选择性主要受重氮甲基阳离子与过渡态中O-5的相邻轴向氧或轴向孤对电子之间的吸引力，静电力控制。
• Introduction of a chiral centre on C-6 of a carbohydrate unit: Application to the synthesis of the C-2 to C-15 fragment of lonomycin
  作者：Deborah Anne Nicoll-Griffith、Larry Weiler

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87081-2

  日期：1991.1

  add to the lactone to provide the C-6 substituted carbohydrate derivative with high stereoselectivity. This product can be converted into the dithiane 34b which when coupled with an appropriate epoxide yields compound 37 which contains the C-2 to C-15 fragment of ionomycin with the correct absolute stereochemistry at each asymmetric centre for conversion into ionomycin.

  利用分子内Wadsworth-Emmons反应将葡萄糖转化为α，β-不饱和的urono-8,4-内酯29。较高级的铜酸盐加到内酯上，以提供具有高立体选择性的C-6取代的碳水化合物衍生物。该产物可以转化为二噻吩34b，当与合适的环氧化物偶联时，生成化合物37，其包含离子霉素的C-2至C-15片段，在每个不对称中心具有正确的绝对立体化学，以转化为离子霉素。
• [EN] USE OF CO2 FOR THE SYNTHESIS OF CYCLIC GLYCOCARBONATES AND LINEAR POLYGLYCOCARBONATES BY POLYCONDENSATION FROM GLYCANS<br/>[FR] UTILISATION DE CO2 POUR LA SYNTHÈSE DE GLYCOCARBONATES CYCLIQUES ET DE POLYGLYCOCARBONATES LINÉAIRES PAR POLYCONDENSATION À PARTIR DE GLYCANES
  申请人：UNIV KING ABDULLAH SCI & TECH

  公开号：WO2016166682A1

  公开（公告）日：2016-10-20

  Provided herein are methods for synthesizing cyclic carbonates, glycocarbonates, and polyglycocarbonates by reacting polyol glycans with carbon dioxide. Synthesis can include selective polycondensation of polyol glycan hydroxyl moieties.

  本文提供了一种通过将多元醇糖与二氧化碳反应来合成环状碳酸酯，糖基碳酸酯和聚糖基碳酸酯的方法。合成可以包括选择性多元醇糖羟基官能团的聚合反应。
• Reconciling solvent effects on rotamer populations in carbohydrates — A joint MD and NMR analysis
  作者：Jorge Gonzalez-Outeiriño、Karl N Kirschner、Smita Thobhani、Robert J Woods

  DOI：10.1139/v06-036

  日期：2006.4.1

  The rotational preferences of the hydroxymethyl group in pyranosides is known to depend on the local environment, whether in solid, solution, or gas phase. By combining molecular dynamics (MD) simulations with NMR spectroscopy the rotational preferences for the ω angle in methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside (3) and methyl 2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside (6) in a variety of solvents, with polarities ranging from 80 to 2.3 D have been determined. The effects of solvent polarity on intramolecular hydrogen bonding have been identified and quantified. In water, the internal hydrogen bonding networks are disrupted by competition with hydrogen bonds to the solvent. When the internal hydrogen bonds are differentially disrupted, the rotamer populations associated with the ω angle may be altered. In the case of 3 in water, the preferential disruption of the interaction between HO6 and O4 destabilizes the tg rotamer, leading to the observed preference for gauche rotamers. Without the hydrogen bond enhancement offered by a low polarity environment, both 3 and 6 display rotamer populations that are consistent with expectations based on the minimization of repulsive intramolecular oxygen–oxygen interactions. In a low polarity environment, HO6 prefers to interact with O4, however, in water these interactions are markedly weakened, indicating that HO6 acts as a hydrogen bond donor to water.Key words: carbohydrate, rotamer, molecular dynamics simulation, MD, NMR.

  众所周知，吡喃糖苷中羟甲基的旋转偏好取决于固相、溶液相或气相的局部环境。通过将分子动力学（MD）模拟与核磁共振光谱相结合，确定了甲基 2,3-二-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷（3）和甲基 2,3-二-O-甲基-α-D-吡喃半乳糖苷（6）在极性为 80 到 2.3 D 的各种溶剂中的ω角旋转偏好。确定并量化了溶剂极性对分子内氢键的影响。在水中，内部氢键网络因与溶剂氢键的竞争而被破坏。当内部氢键受到不同程度的破坏时，与 ω 角相关的转子群可能会发生变化。就 3 在水中的情况而言，HO6 和 O4 之间相互作用的优先破坏会破坏 tg 转子的稳定性，从而导致观察到的偏好高切转子。如果没有低极性环境提供的氢键增强作用，3 和 6 显示的转子群与基于分子内氧氧排斥性相互作用最小化的预期一致。在低极性环境中，HO6 更喜欢与 O4 相互作用，但在水中，这些相互作用明显减弱，这表明 HO6 是水的氢键供体。