1,6-脱水-β-D-葡萄糖 | 498-07-7

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 1,6-脱水-β-D-葡萄糖
• 中文别名: 1,6-脱水-BETHA-D-葡萄糖；1,6-脱水吡喃葡萄糖；左旋葡聚糖；1,6-酐-B-D-吡喃(型)葡萄糖
• 英文名称: levoglucosan
• 英文别名: 1,6-anhydro-β-D-glucopyranose；1,6-anhydro-β-D-glucose；1,6-anhydroglucose；1,6-anhydro-D-glucopyranose；(1R,2S,3S,4R,5R)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-2,3,4-triol；1,6-anhydro-beta-D-glucopyranose；1,6-anhydro-b-d-glucopyranose；D-anhydroglucose；D-levoglucosan；anhydroglucose
• CAS: 498-07-7
• 化学式: C₆H₁₀O₅
• 分子量: 162.142
• InChiKey: TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N

物化性质

• 熔点：
  182-184 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -66 º (C=1 IN H2O)
• 沸点：
  208.81°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2132 (rough estimate)
• 溶解度：
  少量溶于甲醇和水
• LogP：
  -1.694 (est)
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S22,S24/25
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29400000
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

生物活性方面，levoglucosan（LG、LEV、Leucoglucosan、Glucosan或1,6-烷基-β-D-葡萄糖）是一种内源性代谢产物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-脱水-β-D-葡萄糖 在 5 wt% ruthenium/carbon 、 水 、 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 150.0~180.0 ℃ 、7.0 MPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 甘露醇
  参考文献：
  名称：

  Ru / CMK-3催化剂从左旋葡聚糖和二糖一步合成C6糖醇

  摘要：

  山梨糖醇是一种重要的可商购获得的化学品，具有广泛的应用范围，通常是通过葡萄糖的催化加氢制得的。在这里我们报道了从左旋葡聚糖（1,6-anhydro-β- d-吡喃葡萄糖和纤维二糖，这两种糖存在于热解液体中，使用介孔碳负载的Ru催化剂（Ru / CMK-3）。氢化反应在间歇高压釜中在50 bar的氢气压力和120至180°C的水中温度下进行。左旋葡聚糖的氢化基本上得到定量的糖醇，其由96.2重量％的山梨糖醇和3.8重量％的甘露糖醇组成（180℃，5小时）。与商业化的Ru / C催化剂相比，Ru / CMK-3表现出优异的催化性能。提出了一种反应途径，其涉及葡萄糖作为所需山梨糖醇的中间和随后的（氢解）反应。进行与葡萄糖和山梨糖醇的反应以定义反应路径并突出Ru / C和Ru / CMK-3之间的差异。还测试了包括纤维二糖和蔗糖在内的二糖，两种底物在180°C下于5小时内产生高达95 wt％的C6

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b00296
• 作为产物：
  描述：

  ¹³C-C1-glucopyranose 在 硫酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.02h， 以10%的产率得到1,6-脱水-β-D-葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  γ-戊内酯作为绿色溶剂时，果糖，葡萄糖和蔗糖催化转化为5-（羟甲基）糠醛和乙酰丙酸和甲酸

  摘要：

  以硫酸为催化剂，以γ-戊内酯（GVL）为原料，详细研究了果糖，葡萄糖和蔗糖向5-（羟甲基）糠醛（HMF）和乙酰丙酸（LA）/甲酸（FA）的转化。绿色溶剂。H 2 SO 4 / GVL / H 2可以通过改变酸浓度来调节O系统以产生HMF或LA / FA，从而可以在产品之间进行选择性切换。尽管HMF的最佳收率约为75％，但LA / FA的收率范围为50％至70％，具体取决于碳水化合物的结构和反应参数，包括温度，酸和碳水化合物的浓度。尽管果糖的转化比葡萄糖快得多，但蔗糖的行为类似于果糖和葡萄糖的1：1混合物，这表明蔗糖中糖苷键的水解很容易。葡萄糖在GVL中转化为HMF或LA / FA的机理涉及三个中间体：1,6-脱水-β - d-葡萄糖呋喃糖，1,6-脱水-β- d-吡喃葡萄糖和左葡糖醛酮。

  DOI：

  10.1021/cs401160y

文献信息

• SYNTHESIS OF R-GLUCOSIDES, SUGAR ALCOHOLS, REDUCED SUGAR ALCOHOLS, AND FURAN DERIVATIVES OF REDUCED SUGAR ALCOHOLS
  申请人：Archer Daniels Midland Company

  公开号：US20170121258A1

  公开（公告）日：2017-05-04

  Disclosed herein are methods for synthesizing 1,2,5,6-hexanetetrol (HTO), 1,6 hexanediol (HDO) and other reduced polyols from C5 and C6 sugar alcohols or R glycosides. The methods include contacting the sugar alcohol or R-glycoside with a copper catalyst, most desirably a Raney copper catalyst with hydrogen for a time, temperature and pressure sufficient to form reduced polyols having 2 to 3 fewer hydoxy groups than the starting material. When the starting compound is a C6 sugar alcohol such as sorbitol or R-glycoside of a C6 sugar such as methyl glucoside, the predominant product is HTO. The same catalyst can be used to further reduce the HTO to HDO.

  本文披露了一种从C5和C6糖醇或R-糖苷合成1,2,5,6-己烷四醇（HTO）、1,6-己二醇（HDO）和其他还原多元醇的方法。该方法包括将糖醇或R-糖苷与铜催化剂接触，最理想的是与氢气一起在足够的时间、温度和压力下形成具有比起始物质少2到3个羟基的还原多元醇。当起始化合物是C6糖醇，如山梨醇或C6糖的R-糖苷，主要产物是HTO。同一催化剂可用于进一步将HTO还原为HDO。
• CARBOHYDRATE CONJUGATES AS DELIVERY AGENTS FOR OLIGONUCLEOTIDES
  申请人：Alnylam Pharmaceuticals, Inc.

  公开号：US20160051691A1

  公开（公告）日：2016-02-25

  The present invention provides iRNA agents comprising at least one subunit of the formula (I): wherein: A and B are each independently for each occurrence O, N(R N ) or S; X and Y are each independently for each occurrence H, OH, a hydroxyl protecting group, a phosphate group, a phosphodiester group, an activated phosphate group, an activated phosphite group, a phosphoramidite, a solid support, —P(Z′)(Z″)O-nucleoside, —P(Z′)(Z″)O-oligonucleotide, a lipid, a PEG, a steroid, a lipophile, a polymer, —P(Z′)(Z″)O-Linker-OP(Z′″)(Z″″)O-oligonucleotide, a nucleotide, an oligonucleotide, —P(Z′)(Z″)-formula(I), —P(Z′)(Z″)— or -Linker-R; R is L G , -Linker-L G , or has the structure shown below: L G is independently for each occurrence a carbohydrate, e.g., monosaccharide, disaccharide, trisaccharide, tetrasaccharide, oligosaccharide, polysaccharide; R N is independently for each occurrence H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, or benzyl; and Z′, Z″, Z′″ and Z″″ are each independently for each occurrence O or S.

  本发明提供了包含至少一个式(I)的亚单位的iRNA试剂： 其中： A和B分别独立于每次出现O、N(RN)或S； X和Y分别独立于每次出现H、OH、一个羟基保护基团、一个磷酸基团、一个磷酸二酯基团、一个活化磷酸基团、一个活化亚磷酸基团、一个磷酰胺基团、一个固相支持、-P(Z')(Z″)O-核苷、-P(Z')(Z″)O-寡核苷酸、一个脂质、一个PEG、一个类固醇、一个亲脂物质、一个聚合物、-P(Z')(Z″)O-连接子-OP(Z′″)(Z″″)O-寡核苷酸、一个核苷酸、一个寡核苷酸、-P(Z')(Z″)-式(I)、-P(Z')(Z″)-或-连接子-R； R是LG、-连接子-LG，或具有下面所示结构： LG独立于每次出现的是一种碳水化合物，例如，单糖、双糖、三糖、四糖、寡糖、多糖； RN独立于每次出现的是H、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或苄基； Z'、Z″、Z′″和Z″″分别独立于每次出现的是O或S。
• Mediating acid-catalyzed conversion of levoglucosan into platform chemicals with various solvents
  作者：Xun Hu、Liping Wu、Yi Wang、Daniel Mourant、Caroline Lievens、Richard Gunawan、Chun-Zhu Li

  DOI：10.1039/c2gc35961h

  日期：——

  polymerization. Acetone reacted with sugars, forming substantial amounts of polymer. N,N-Dimethyl formamide poisoned the acid resin catalyst, leading to negligible conversion of levoglucosan. Dimethyl sulfoxide (DMSO) mainly catalyzed the conversion of levoglucosan into 5-(hydroxymethyl)furfural (HMF), 2,5-furandicarboxaldehyde, and the sulfur ether of HMF. DMSO has a low ability to transfer protons, which

  酸的催化转化 左旋葡聚糖 已经研究了单醇，多元醇，酒类， 水， 氯仿， 甲苯， 丙酮， N，N-二甲基甲酰胺， 二甲基亚砜 和一些混合 溶剂，旨在通过以下方式介导糖类向平台化学物质的转化 溶剂。一元醇可以稳定可溶性聚合物 从而抑制不溶物的形成 聚合物。 水 没有这种效果，导致较低的产量 乙酰丙酸。 氯仿 无法有效溶解 左旋葡聚糖，导致“溶解” 左旋葡聚糖 在里面 催化剂 随之而来的迅速 聚合。 丙酮 与糖反应，形成大量的 聚合物。 N，N-二甲基甲酰胺 中毒了酸性树脂 催化剂，导致转化率可忽略不计 左旋葡聚糖。 二甲基亚砜 （二甲基亚砜）主要催化了 左旋葡聚糖 进入 5-（羟甲基）糠醛 （HMF）， 2,5-呋喃甲醛，以及HMF的硫醚。 二甲基亚砜 转移能力低 质子，这有助于避免HMF与催化部位进一步接触并稳定HMF。
• Selective Conversion of Cellulose to Hydroxymethylfurfural in Polar Aprotic Solvents
  作者：Ronen Weingarten、Alexandra Rodriguez-Beuerman、Fei Cao、Jeremy S. Luterbacher、David Martin Alonso、James A. Dumesic、George W. Huber

  DOI：10.1002/cctc.201402299

  日期：2014.8

  which is a by‐product of dehydration. The turnover frequency for cellulose conversion increases as the water content in the solvent decreases, with conversion rates in THF being more than twenty times higher than those in water. The highest HMF yield from cellulose was 44 % and the highest combined yield of HMF and levulinic from cellulose was 53 %, which are nearly comparable to yields obtained in ionic

  在此，我们报道了在温和的反应条件下（140-190°C； 5 m M H 2 SO 4）由纤维素生产羟甲基糠醛（HMF）的新反应途径）于极性非质子溶剂（如THF）中，无水存在。在该系统中，左旋葡聚糖是纤维素的主要分解产物，然后脱水生成HMF。葡萄糖，乙酰丙酸和甲酸也是由于与水发生副反应而产生的，而水是脱水的副产物。纤维素转化的周转频率随着溶剂中水含量的降低而增加，THF中的转化率比水中的转化率高二十倍以上。来自纤维素的最高HMF产率为44％，来自纤维素的HMF和乙酰丙酸的最高合并产率为53％，这几乎与离子液体或双相系统获得的产率相当。此外，使用低沸点溶剂，例如THF，促进了下游工艺中HMF的回收。
• Fluorosulfuryl Isocyanate Enabled SuFEx Ligation of Alcohols and Amines
  作者：Shoujun Sun、Bing Gao、Junyu Chen、K. Barry Sharpless、Jiajia Dong

  DOI：10.1002/anie.202105583

  日期：2021.9.20

  Fluorosulfuryl isocyanate (FSI, FSO2NCO) is established as a reliable bis-electrophilic linker for stepwise attachment of an alcohol bearing module to an amine bearing module and thence a new module RO-C(=O)-NH-SO2-NR′R′′ is created. FSI's isocyanate motif fuses directly and quickly with alcohols and phenols, affording fluorosulfuryl carbamates in nearly quantitative yield. A new reagent and process

  氟磺酰异氰酸酯 (FSI, FSO 2 NCO) 被确立为可靠的双亲电连接剂，用于将含醇模块逐步连接至含胺模块，从而形成新模块 RO-C(=O)-NH-SO 2 -NR 'R'' 已创建。 FSI 的异氰酸酯基序直接快速地与醇和酚融合，以几乎定量的产率提供氟磺酰氨基甲酸酯。还开发了一种新的试剂和工艺，可将 FSI 衍生的氟硫酰氨基甲酸酯片段传递给胺。鉴于不同产品的结构非常复杂，步骤 1 所得的 S VI -F 基序非常稳定。在与胺的第 2 步反应中，仅用水即可获得 SN 连接产物的最佳产率。这种“水上”界面反应现象至关重要，揭示了 S VI -F 探针潜在的体内蛋白质共价捕获的潜在反应性，这在当今的药物发现中非常重要。 SuFEx 化学的范围因此大大扩展，并且轻松进入这些磷酸盐样连接应该对跨不同领域的点击化学有用。

表征谱图