1,2,3,4,6-alpha-D-葡萄糖五乙酸酯 | 83-87-4

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,2,3,4,6-alpha-D-葡萄糖五乙酸酯
• 中文别名: 五乙酰基-d-葡萄糖；1,2,3,4,6-五-氧-乙酰基-D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: D-glucose pentaacetate
• 英文别名: 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-D-glucopyranoside；pentaacetyl glucose；D-Glucopyranose, pentaacetate；[(2R,3R,4S,5R)-3,4,5,6-tetraacetyloxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 83-87-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₁₁
• 分子量: 390.344
• InChiKey: LPTITAGPBXDDGR-IWQYDBTJSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-132 °C
• 沸点：
  452 °C
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿：0.1 g/mL，澄清，无色
• LogP：
  0.170 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  0-6°C

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1,2,3,4-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖	1,2,3,4-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose	13100-46-4	C14H20O10	348.307
  1,6-脱水-β-D-葡萄糖-2,3,4-三邻醋酸	2,3,4-tri-O-acetyllevoglucosan	13242-55-2	C12H16O8	288.254
  ——	2,3,4,5-tetra-O-acetyl-D-glucopyranose	——	C14H20O10	348.307
  麦芽糖	Maltose	16984-36-4	C12H22O11	342.3
  ——	Lactose	63-42-3	C12H22O11	342.3
  苯甲基 BETA-D-吡喃葡萄糖苷 2,3,4,6-四乙酸酯	benzyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside	10343-13-2	C21H26O10	438.431
  ——	D-isomaltose	24822-33-1	C12H22O11	342.3
  alpha-甲基葡萄糖甙	methyl-alpha-D-glucopyranoside	97-30-3	C7H14O6	194.185
  1,6-脱水-β-D-葡萄糖	levoglucosan	498-07-7	C6H10O5	162.142
  蔗糖	Sucrose	57-50-1	C12H22O11	342.3
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-glucose	65620-65-7	C14H20O10	348.307
  1,2,3,4-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖	1,2,3,4-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose	13100-46-4	C14H20O10	348.307
  ——	1,2,3,4,2',3',4',6'-octa-O-acetylgentiobiose	4613-78-9	C28H38O19	678.598
  1,2,3,6-四-o-乙酰基-alpha-d-吡喃葡萄糖	1,2,3,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranose	55286-97-0	C14H20O10	348.307
  ——	hexan-1-ol 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside	76870-85-4	C20H32O10	432.468
  ——	2-(2',3',4',6'-Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)ethanal	131474-49-2	C16H22O11	390.344
  ——	methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside	4860-85-9	C15H22O10	362.334
  2,3,4,6-四-o-乙酰基-alpha-d-吡喃葡萄糖苷甲酯	Acetic acid (2R,3R,4S,5R,6S)-3,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-methoxy-tetrahydro-pyran-4-yl ester	604-70-6	C15H22O10	362.334
  ——	tetradecyl 2,3,4,6 tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside	103279-23-8	C28H48O10	544.683
  1,3,4,6-O-四乙酰基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖	1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-D-glucopyranose	69515-91-9	C14H20O9	332.307

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,6-alpha-D-葡萄糖五乙酸酯 在 molecular sieve 、 silver imidazolate 、 氢溴酸 、 sodium methylate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 苯基-BETA-葡萄糖吡喃糖苷
  参考文献：
  名称：

  用TEMPO和次氯酸叔丁酯改进β-D-葡糖醛酸内酯的合成

  摘要：

  TEMPO / t-BuOCl用于将β-D-葡萄糖苷高产率地氧化为β-D-葡萄糖醛酸苷，这是从标记的葡萄糖样品制备标记的葡萄糖醛酸苷的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02565-9
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-<(R,S)-benzylidene>-α-D-glucopyranose 在 三氟乙酸 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1,2,3,4,6-alpha-D-葡萄糖五乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of 1,2-O-benzylidene and 1,2-O-ethylidene derivatives of carbohydrates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)80547-9

文献信息

• 双吲哚马来酰亚胺衍生物及其制备方法和用 途
  申请人：中国海洋大学

  公开号：CN106146475B

  公开（公告）日：2019-05-17

  提供一种双吲哚马来酰亚胺衍生物及其制备方法和用途。所述双吲哚马来酰亚胺衍生物具有良好的α‑葡萄糖苷酶抑制作用，可用于预防和治疗糖尿病。
• Large‐scale Synthesis of Per‐<i>O</i>‐acetylated Saccharides and Their Sequential Transformation to Glycosyl Bromides and Thioglycosides
  作者：Li‐Cheng Huang、Pi‐Hui Liang、Ching‐Yang Liu、Chun‐Cheng Lin

  DOI：10.1080/07328300600770469

  日期：2006.6

  This work describes a large‐scale synthesis of per‐O‐acetylated mono‐ and disaccharides using a stoichiometric amount of acetic anhydride in the presence of LiClO4 under solvent‐free conditions. The peracetylated saccharides underwent subsequent anomeric bromination and thioglycosidation in one‐pot to yield synthetically valuable building blocks.

  这项工作描述了在无溶剂条件下，在LiClO4存在下，使用化学计量的乙酸酐大规模合成过O-乙酰化的单糖和二糖。过乙酰化的糖随后在一个锅中进行异头溴化和硫糖苷化反应，以产生具有合成价值的结构单元。
• Formation and stability of oxocarbenium ions from glycosides
  作者：Chagit Denekamp、Yana Sandlers

  DOI：10.1002/jms.880

  日期：2005.8

  in the formation of oxocarbenium intermediates were studied in the gas phase. It is found that significant stabilization of oxocarbenium cations is achieved by protecting groups that interact with the cationic center via neighboring group participation despite the electron-withdrawing character of these moieties. On the other hand, ethereal protecting groups do not facilitate the formation of oxocarbenium

  在气相中研究了氧碳intermediate中间体的形成中的结构，保护基和离去基团的作用。发现尽管这些部分具有吸电子特性，但通过保护经由相邻基团参与而与阳离子中心相互作用的基团，可以实现氧碳鎓阳离子的显着稳定。另一方面，醚保护基不促进氧碳en中间体的形成。DFT计算支持了实验结果，DFT计算显示了与阳离子中心相邻的基团的稳定顺序如下：RCO> SiR（3）> R，其中R为烷基。这表明通常为该反应提出的类似于SN1的机制并不总是有效的。
• Selective electrochemical glycosylation by reactivity tuning1
  作者：Robert R. France、Richard G. Compton、Benjamin G. Davis、Antony J. Fairbanks、Neil V. Rees、Jay D. Wadhawan

  DOI：10.1039/b316728c

  日期：——

  Electrochemical glycosylation of a selenoglycoside donor proceeds efficiently in an undivided cell in acetonitrile to yield β-glycosides. Measurement of cyclic voltammograms for a selection of seleno-, thio-, and O-glycosides indicates the dependence of oxidation potential on the anomeric substituent allowing the possibility for the rapid construction of oligosaccharides by selective electrochemical activation utilising variable cell potentials in combination with reactivity tuning of the glycosyl donor. A variety of disaccharides are readily synthesised in high yield, but limitations of the use of selenoglycosides as glycosyl donors for selective glycosylation of thioglycoside acceptors are exposed. The first electrochemical trisaccharide synthesis is described.

  在丙酮腈中，未分割电池内的电化学糖基化过程有效地进行，以硒糖供体生成β-糖苷。通过对一系列硒、硫和氧糖苷的循环伏安图测量，表明氧化电位依赖于异头取代基，从而可以通过选择性电化学活化，利用可变电池电位结合糖基供体反应性调节，快速构建寡糖。多种二糖可轻松合成，产率较高，但使用硒糖苷作为糖基供体，在选择性糖基化硫糖苷受体方面存在局限性。首次报道了电化学三糖合成。
• Synthesis and biological evaluation of a novel MUC1 glycopeptide conjugate vaccine candidate comprising a 4’-deoxy-4’-fluoro-Thomsen–Friedenreich epitope
  作者：Manuel Johannes、Maximilian Reindl、Bastian Gerlitzki、Edgar Schmitt、Anja Hoffmann-Röder

  DOI：10.3762/bjoc.11.15

  日期：——

  The development of selective anticancer vaccines that provide enhanced protection against tumor recurrence and metastasis has been the subject of intense research in the scientific community. The tumor-associated glycoprotein MUC1 represents a well-established target for cancer immunotherapy and has been used for the construction of various synthetic vaccine candidates. However, many of these vaccine prototypes suffer from an inherent low immunogenicity and are susceptible to rapid in vivo degradation. To overcome these drawbacks, novel fluorinated MUC1 glycopeptide-BSA/TTox conjugate vaccines have been prepared. Immunization of mice with the 4’F-TF-MUC1-TTox conjugate resulted in strong immune responses overriding the natural tolerance against MUC1 and producing selective IgG antibodies that are cross-reactive with native MUC1 epitopes on MCF-7 human cancer cells.

  选择性抗癌疫苗的开发，提供增强对肿瘤复发和转移的保护，一直是科学界研究的焦点。与肿瘤相关的糖蛋白MUC1代表了癌症免疫疗法的一个成熟靶点，并已被用于构建各种合成疫苗候选物。然而，许多这些疫苗原型存在固有的低免疫原性，并容易在体内迅速降解。为了克服这些缺点，已制备了新型氟化MUC1糖肽-BSA/TTox结合疫苗。用4’F-TF-MUC1-TTox结合物免疫小鼠导致强烈的免疫反应，覆盖了对MUC1的自然耐受性，并产生了选择性的IgG抗体，与MCF-7人类癌细胞上的原生MUC1表位发生交叉反应。