1,6-脱水-β-D-葡萄糖-2,3,4-三邻醋酸 | 13242-55-2

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,6-脱水-β-D-葡萄糖-2,3,4-三邻醋酸
• 中文别名: 2,3,4-三-O-乙酰-1,6-脱水-Β-D-葡萄糖
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyllevoglucosan
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-acetyl-1,6-anhydro-β-D-glucopyranose；1,6-anhydro-2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranose；Triacetyllevoglucosan；[(1R,2R,3S,4R,5R)-3,4-diacetyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] acetate
• CAS: 13242-55-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O₈
• 分子量: 288.254
• InChiKey: BAKQMOSGYGQJOJ-RMPHRYRLSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-112 °C
• 沸点：
  350.49°C (rough estimate)
• 密度：
  1.3270 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、DMSO、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-脱水-β-D-葡萄糖-2,3,4-三邻醋酸 在 pseudocholinesterase (EC 3.1.1.8) from human plasma 、 wheat-germ lipase 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,6-脱水-β-D-葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  Zemek, Jiri; Kucar, Stefan; Anderle, Dusan, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1987, vol. 52, # 9, p. 2347 - 2352

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  β-D-glucosyl fluoride 在 barium dihydroxide 、 水 作用下， 生成 1,6-脱水-β-D-葡萄糖-2,3,4-三邻醋酸
  参考文献：
  名称：

  Micheel; Klemer, Chemische Berichte, 1952, vol. 85, p. 187

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis, characterization, and conformation in solution of a novel d-glucurono-6,1-lactam derivative
  作者：Yasuko Takeda、Toshio Akimoto、Yoshimasa Kyogoku

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)81072-1

  日期：1982.8

  6-lactam ( 2 ), a novel d -glucorono-6,1-lactam derivative. Its conformation in solution, examined by 1 H- and 13 C-n.m.r. and compared with the crystal structure, corresponds to a fairly rigid ring system, the pyranose ring adopting a near B O,3 ( d ) boat form in solution and a distorted 1 C 4 ( d ) chair conformation in the crystalline state. The closely related 2,3,4-tri- O -acetyl-β- d -glucopyranurono-6

  摘要在吡啶存在下，于室温下用乙酸酐将2'-（β-d-葡萄糖基吡喃葡萄糖基尿酸酯钠）异烟酰肼在室温下延长处理约110小时，得到2,3,4-三-O-乙酰基-N-（二乙酰氨基）- β-d-葡萄糖吡喃并-1,6-内酰胺（2），一种新的d-葡萄糖基-6,1-内酰胺衍生物。由1 H-和13 Cn.mr检查并在溶液中的构象，并与晶体结构进行比较，它对应于一个相当刚性的环系统，吡喃糖环在溶液中采用接近BO，3（d）的船形，并扭曲了1 C 4（d）椅构型呈结晶态。密切相关的2,3,4-tri-O-乙酰基-β-d-吡喃葡萄糖醛-6,1-内酯（4）和2,3,4-tri-O-乙酰基-1,6-脱水-β- d-葡萄糖（3）呈扭曲的1 C 4（d）构象，呈溶液形式和晶体形式。根据4的晶体结构数据，
• 1,6-Anhydro-1-thio-β-D-glucopyranose (Thiolevoglucosan) and the Corresponding Sulfoxides and Sulfone
  作者：Miloš Buděšínský、Jana Poláková、Michaela Hamerníková、Ivana Císařová、Tomáš Trnka、Miloslav Černý

  DOI：10.1135/cccc20060311

  日期：——

  Starting 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tosyl-β-D-glucopyranose (3) was converted into 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-6-O-tosyl-β-D-glucopyranose (6) via intermediate glycosyl bromide 4 and S-thiouronium salt 5. Treatment of compound 6 with sodium methoxide gave 1,6-anhydro-1-thio-β-D-glucopyranose (thiolevoglucosan 2a). The isomeric sulfoxides 7 and 8 were prepared by selective oxidation of thiolevoglucosan 2a with hydrogen peroxide or 3-chloroperoxybenzoic acid. The structure of new compounds was confirmed by ¹H and ¹³C NMR spectroscopy or by X-ray analysis; magnetic anisotropy of the sulfinyl and sulfonyl group has been discussed.

  将1,2,3,4-四O-乙酰基-6-O-对甲苯磺酰基-β-D-葡萄糖吡喃糖（3）转化为2,3,4-三O-乙酰基-1-硫-6-O-对甲苯磺酰基-β-D-葡萄糖吡喃糖（6），通过中间体糖溴化物4和S-硫代脲盐5。用甲氧基钠处理化合物6得到1,6-脱水-1-硫-β-D-葡萄糖吡喃糖（硫代乙基葡萄糖2a）。异构的亚砜7和8通过过氧化氢或3-氯过氧苯甲酸选择性氧化硫代乙基葡萄糖2a制备。新化合物的结构通过¹H和¹³C核磁共振或X射线分析确认；讨论了亚砜基和磺酰基的磁各向异性。
• Enolic Ortho Esters. VI. A New 'Pyranose→Cyclohexane' Transformation via 1,6-Dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5-enopyranose
  作者：DG Bourke、DJ Collins、AI Hibberd、MD Mcleod

  DOI：10.1071/ch9960425

  日期：——

  Hydrolysis of methyl 6-chloro-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-glucopyranoside (19b) and Swern oxidation of the resulting anomeric hemiacetals (20) gave 6-chloro-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-glucono-1,5-lactone (21), treatment of which with 1,2-bis( trimethylsilyloxy )ethane in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate gave 6-chloro-1,6-dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-glucopyranose (23a). Conversion of (23a) into the corresponding 6-iodo compound (23b) and treatment of this with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene afforded the enolic ortho ester 1,6-dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5-enopyranose (26). Reaction of (26) with methylmagnesium iodide, or with titanium tetrachloride, gave (1R,6S,7R,8R,9S)-7,8,9-trimethoxy-6-methyl-2,5-dioxabicyclo[4.3.1]decan-1-ol (34), or (2S,3R,4R)-5,5-ethylenedioxy-2,3,4-trimethoxycyclohexanone (28), respectively.

  水解 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯 (19b)，并将生成的异构半乙酸酯 (20) 斯韦尔恩氧化，得到 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-D-葡糖酸-1,5-内酯 (21)。 三氟甲磺酸三甲基硅酯的存在下，用 1,2-双（三甲基硅氧基）乙烷处理，得到 6-氯-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-吡喃葡萄糖（23a）。将 (23a) 转化为相应的 6-碘化合物 (23b)，并用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理，可得到烯醇原酯 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖 (26)。将 (26) 与甲基碘化镁或四氯化钛反应，分别得到 (1R,6S,7R,8R,9S)-7,8,9-三甲氧基-6-甲基-2,5-二氧杂环[4.3.1]癸烷-1-醇 (34) 或 (2S,3R,4R)-5,5-亚乙二氧基-2,3,4-三甲氧基环己酮 (28)。
• Stereoselective Synthesis of α-Glycosyl Azides by TMSOTf-Mediated Ring Opening of 1,6-Anhydro Sugars
  作者：Mathieu L. Lepage、Anne Bodlenner、Philippe Compain

  DOI：10.1002/ejoc.201201580

  日期：2013.4

  Access to α-glycosyl azides in modest to high diastereoselectivity by way of TMSN3 ring-opening of 1,6-anhydro sugars mediated by TMSOTf is reported. The reaction tolerates a wide variety of functional groups including alcohol, alkyne,

  据报道，通过 TMSOTf 介导的 1,6-脱水糖的 TMSN3 开环，以中等至高的非对映选择性获得 α-糖基叠氮化物。该反应耐受多种官能团，包括醇、炔、
• Synthesis of unstable 4-benzoyl-1,6-anhydro-3-keto-β-D-mannopyranose <i>via</i> stereoselective photobromination of 2,3-isopropylidene-4-benzoyl-1,6-anhydro-β-D-mannopyranose
  作者：Jassem G. Mahdi、Hanaa M. Dawoud、Abigail J. Manning、Harvey F. Lieberman、David R. Kelly

  DOI：10.1080/07328303.2019.1663204

  日期：2020.1.2

  Abstract Stereoselective photobromination of 1,6-anhydro-β-D-glucopyranose derivatives occurs at exo-H6. However, photobromination of 4-benzoyl-2,3-isopropylidene-1,6-anhydro-β-D-mannopyranose 6 produced unstable 4-benzoyl-1,6-anhydro-3-keto-β-D-mannopyranose 7. The mechanism of stereoselective oxidation at C-3 could be attributed to the facile radical proton abstraction at C-3, followed by the subsequent

  摘要1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖衍生物的立体选择性光溴化反应在exo-H6处发生。但是，对4-苯甲酰基-2,3-异亚丙基-1,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖6的光溴化反应会产生不稳定的4-苯甲酰基-1,6-脱水-β-D-甘露糖吡喃糖7。 C-3处的立体选择性氧化的机理可能归因于C-3处的容易的自由基质子提取，随后是异亚丙基的溴化，随后在水溶液后处理中将其消除。因此，本文的目的是鉴定不稳定化合物7的分子结构。