（2-氧杂双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙酯 | 72229-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: （2-氧杂双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-oxabicyclo<4.1.0>heptane-7-carboxylate
• 英文别名: 7-ethoxycarbonyl-2-oxabicyclo<4.1.0>hexane；7-carbethoxy-2-oxabicyclo[4.1.0]heptane；2-oxa-norcarane-7-carboxylic acid ethyl ester；2-Oxa-norcaran-7-carbonsaeure-aethylester；Ethyl 2-oxabicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylate
• CAS: 72229-08-4
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• mdl: MFCD00033452
• 分子量: 170.208
• InChiKey: VWTGCGVIXDXFTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.888
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  （2-氧杂双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙酯 在 氢氧化钾 、 硫酸 作用下， 生成 tetrahydro-4H-furo[2,3-b]pyran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Canonica et al., Gazzetta Chimica Italiana, 1957, vol. 87, p. 998,1013

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 重氮乙酸乙酯 在 copper(II) sulfate 作用下， 反应 4.5h， 以90%的产率得到（2-氧杂双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  环烯醇醚的高度对映选择性分子间Cu（I）催化环丙烷化。（+）-瓜拉巴明的不对称全合成。

  摘要：

  合成了一组衍生自在烯烃体系上具有不同取代方式的2,3-二氢呋喃35和3,4-二氢吡喃8的环状烯醇醚。发现具有Cu（I）OTf的Evans配体5是环状烯醇醚14、19、28-31和33与重氮乙酸乙酯6的环丙烷化反应的有效催化剂，其非对映选择性高达exo / endo = 95：5几乎所有情况下对映选择性都高于95％。由于选择性地建立了一个四级碳中心，并且在形成双环结构34c-h中具有良好的收率，该反应被用作非对称合成（+）-quebrachamine 7（曲霉属的吲哚生物碱）的关键步骤。 。酸诱导双环化合物34f开环成内酯40，然后LiAlH（4）还原成掩蔽的醛41后，与色胺的反应得到中间体42。从手性合成子34f开始，将该醇有效地转化为吲哚生物碱（+）-quebrachamine 7，总产率为37％。此外，它揭示了环丙烷化产物34f的四元中心的绝对构型为S。

  DOI：

  10.1021/jo9807417

文献信息

• Network topology and cavity confinement-controlled diastereoselectivity in cyclopropanation reactions catalyzed by porphyrin-based MOFs
  作者：Konstantin Epp、Bart Bueken、Benjamin J. Hofmann、Mirza Cokoja、Karina Hemmer、Dirk De Vos、Roland A. Fischer

  DOI：10.1039/c9cy00893d

  日期：——

  that the stereoselectivity of a reaction can be controlled by directing groups of substrates, by network topology and by local cavity confinement of metal–organic framework (MOF) catalysts. We applied the porphyrin-based PCN-224(Rh), which contains no stereocenters in the cyclopropanation reaction using ethyl diazoacetate (EDA) as carbene source. When styrene and other non-coordinating olefins are used

  在这项工作中，我们表明，可以通过引导底物组，网络拓扑结构和金属-有机骨架（MOF）催化剂的局部腔约束来控制反应的立体选择性。我们使用了基于卟啉的PCN-224（Rh），该化合物在使用重氮乙酸乙酯（EDA）作为卡宾源的环丙烷化反应中不包含立体中心。当苯乙烯和其他非配位烯烃用作底物时，活性高，但未观察到非对映选择性。有趣的是，4-氨基-和4-羟基苯乙烯底物的转化以高达23：1（反式 ： 顺式）的高非对映异构体比率（dr）发生）。我们将其归因于由于底物与邻近的Rh中心的底物配位而导致的局部孔限制效应，后者将烯烃相对于活性位点定位，从而破坏了配位底物的局部对称性。通过使用PCN-222（Rh）作为催化剂可以改善局部孔隙的限制，这是PCN-224（Rh）的结构类似物，具有特征性的Kagomé拓扑结构，具有较短的Rh-Rh距离。出色的博士42：1（反 ： 顺观察到4-氨基苯乙烯。在这种情况下，底物的长
• Synthesis of 2,2‘-Bipyrroles and 2,2‘-Thienylpyrroles from Donor−Acceptor Cyclopropanes and 2-Cyanoheteroles
  作者：Ming Yu、G. Dan Pantos、Jonathan L. Sessler、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ol049857h

  日期：2004.3.1

  [reaction: see text] Two new series of 2,2'-bipyrroles and 2,2'-thienylpyrroles have been prepared by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf)-mediated reaction of donor-acceptor cyclopropanes with 2-cyanopyrroles and 2-cyanothiophene, respectively. This method opens the door toward a wide variety of unsymmetrical bipyrroles and thienylpyrroles.

  [反应：见正文]通过三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）介导的供体-受体环丙烷分别与2-氰基吡咯和2-氰基噻吩反应，制备了两个新的2,2'-联吡咯和2,2'-噻吩基吡咯系列。这种方法为各种不对称的双吡咯和噻吩基吡咯打开了大门。
• Synthesis of Indolizines and Benzoindolizines by Annulation of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Electron-Deficient Pyridines and Quinolines
  作者：Nicholas A. Morra、Christian L. Morales、Barbora Bajtos、Xin Wang、Hyosook Jang、Jian Wang、Ming Yu、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1002/adsc.200600298

  日期：2006.11

  The formal [3+2] dipolar cycloaddition (or annulation) of donor-acceptor cyclopropanoate esters with pyridines and 5-nitroquinoline is reported. Electron-deficient pyridine dipolarophiles (R=CN, CO2Et, COMe) participate in the annulation whereas electron rich species do not. The product 2,3-dihydroindolizines undergo rapid autooxidation, and the X-ray structures for two of the aromatic products are

  报道了供体-受体环丙酸酯与吡啶和5-硝基喹啉的正式[3 + 2]偶极环加成（或环化）。缺电子吡啶双极性亲核试剂（R = CN，CO 2 Et，COMe）参与环化，而富电子物种则不参与。产物2，3-二氢吲哚并迅速经历自氧化作用，并且报道了两种芳族产物的X射线结构。
• Rearrangements of oxocyclopropanecarboxylate esters to vinyl ethers. Disparate behavior of transition-metal catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Daan Van Leusen

  DOI：10.1021/jo00148a020

  日期：1982.12
• Transition-metal-catalyzed reactions of diazo compounds. 1. Cyclopropanation of double bonds
  作者：Andre J. Anciaux、Andre J. Hubert、Alfred F. Noels、N. Petiniot、Philippe Teyssie

  DOI：10.1021/jo01292a029

  日期：1980.2