1,6-anhydro-2,3,4-tris-O-(trimethylsilyl)-β-D-glucopyranose | 7449-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1,6-anhydro-2,3,4-tris-O-(trimethylsilyl)-β-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,6-anhydro-2,3,4-tri-O-(trimethylsilyl)-β-D-glucopyranose；[(1R,2R,3S,4R,5R)-2,3-bis(trimethylsilyloxy)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 7449-14-1
• 化学式: C₁₅H₃₄O₅Si₃
• 分子量: 378.688
• InChiKey: OEPKLYQQZLBNKR-UXXRCYHCSA-N

物化性质

• 沸点：
  93 °C(Press: 0.04 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1700

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-2,3,4-tris-O-(trimethylsilyl)-β-D-glucopyranose 在 sodium hydride 作用下， 生成 1,6-anhydro-2,4-dideoxy-3-O-trimethylsilyl-D-glucose
  参考文献：
  名称：

  Tolstikov, G. A.; Miftakhov, M. S.; Valeev, F. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1991, vol. 27, # 2.2, p. 355 - 356

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄糖 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 1,6-anhydro-2,3,4-tris-O-(trimethylsilyl)-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  1,6-脱水糖和正交保护硫糖苷的微波辅助一锅法合成

  摘要：

  生物体使用聚糖作为识别元素，因为它们的结构信息密度很大。需要明确定义的糖结构才能充分理解和利用聚糖功能，但不能轻易从天然来源中获得足够数量的这些化合物，必须合成。复杂聚糖化学合成的瓶颈之一是制备适当保护的单糖结构单元。因此，需要简单、快速和有效的构建块获取方法。在此，我们描述了通过微波辅助一锅法合成直接从游离糖开始到显着的单糖衍生物的路线。该程序遵循原位生成全-O-三甲基甲硅烷基化单糖中间体，其提供 1, 在微波辐射下，分别用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯或三甲基（4-甲基苯硫基）硅烷和 ZnI2 处理后的 6-脱水糖或硫糖苷。我们成功地将该方法扩展到区域选择性保护基团的安装和操作，以针对许多硫代葡萄糖苷和全甲硅烷基化衍生物的糖基化，所有这些都在单个容器中进行。这些开发的方法开启了在短时间内以最少的纯化阶段生成用于寡糖组装的适当保护的构建块阵列的可能性。我们成功地将该方法扩展到区域选择性保护基

  DOI：

  10.1021/ja504804v

文献信息

• Identification and Quantification of Aerosol Polar Oxygenated Compounds Bearing Carboxylic or Hydroxyl Groups. 1. Method Development
  作者：M. Jaoui、T. E. Kleindienst、M. Lewandowski、E. O. Edney

  DOI：10.1021/ac049919h

  日期：2004.8.1

  In this study, a new analytical technique was developed for the identification and quantification of multifunctional compounds containing simultaneously at least one hydroxyl or one carboxylic group, or both. This technique is based on derivatizing first the carboxylic group(s) of the multifunctional compound using an alcohol (e.g., methanol, 1-butanol) in the presence of a relatively strong Lewis acid (BF3) as a catalyst. This esterification reaction quickly and quantitatively converts carboxylic acids to their ester forms. The second step is based on silylation of the ester compounds using bis(trimethylsilyl) trifluoroacetamide (BSTFA) as the derivatizing agent. For compounds bearing ketone groups in addition to carboxylic and hydroxyl groups, a third step was used based on PFBHA derivatization of the carbonyls. Different parameters including temperature, reaction time, and effect due to artifacts were optimized. A GC/MS in EI and in methane-CI mode was used for the analysis of these compounds. The new approach was tested on a number of multifunctional compounds. The interpretation of their EI (70 eV) and CI mass spectra shows that critical information is gained leading to unambiguous identification of unknown compounds. For example, when derivatized only with BF3−methanol, their mass spectra comprise primary ions at m/z M•+ + 1, M•+ + 29, and M•+ − 31 for compounds bearing only carboxylic groups and M•+ + 1, M•+ + 29, M•+ − 31, and M+. − 17 for those bearing hydroxyl and carboxylic groups. However, when a second derivatization (BSTFA) was used, compounds bearing hydroxyl and carboxylic groups simultaneously show, in addition to the ions observed before, ions at m/z M•+ + 73, M•+ − 15, M•+ − 59, M•+ − 75, M•+ − 89, and 73. To the best of our knowledge, this technique describes systematically for the first time a method for identifying multifunctional oxygenated compounds containing simultaneously one or more hydroxyl and carboxylic acid groups.

  在本研究中，开发了一种新的分析技术，用于鉴定和定量含有至少一个羟基或一个羧基或两者的多官能团化合物。该技术基于首先使用醇（例如甲醇、1-丁醇）在相对较强的路易斯酸（BF3）催化下对多官能团化合物的羧基进行衍生化。这种酯化反应迅速且定量地将羧酸转化为酯形式。第二步是使用双(三甲基硅基)三氟乙酰胺（BSTFA）作为衍生化剂对酯化合物进行硅烷化。对于除羧基和羟基外还含有酮基的化合物，采用了基于PFBHA对羰基进行衍生化的第三步。优化了包括温度、反应时间和因人工产物引起的影响等多个参数。使用电子轰击源（EI）和甲烷化学电离（CI）模式的气相色谱/质谱法（GC/MS）分析了这些化合物。对多种多官能团化合物测试了新方法。对其EI（70 eV）和CI质谱的解释表明，获得了关键信息，从而能够明确鉴定未知化合物。例如，仅通过BF3−甲醇衍生化时，它们的质谱包含仅含有羧基的化合物的离子m/z M•+ + 1、M•+ + 29和M•+ − 31，以及同时含有羟基和羧基的化合物的离子m/z M•+ + 1、M•+ + 29、M•+ − 31和M•+ − 17。然而，当使用第二步衍生化（BSTFA）时，同时含有羟基和羧基的化合物除了之前观察到的离子外，还显示出m/z M•+ + 73、M•+ − 15、M•+ − 59、M•+ − 75、M•+ − 89和73的离子。据我们所知，这项技术首次系统地描述了一种鉴定同时含有一个或多个羟基和羧酸基团的多官能团含氧化合物的方法。
• Switching between <i>X</i>-Pyrano-, <i>X</i>-Furano-, and Anhydro-<i>X</i>-pyranoside Synthesis (X = C, N) under Lewis acid Catalyzed Conditions
  作者：Youngran Seo、Jared M. Lowe、Neyen Romano、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01713

  日期：2021.8.6

  A variety of C-glycosides can be obtained from the fluoroarylborane (B(C6F5)3) or silylium (R3Si+) catalyzed functionalization of 1-MeO- and per-TMS-sugars with TMS-X reagents. A one-step functionalization with a change as simple as the addition order and/or Lewis acid and TMS-X enables one to afford chiral synthons that are common (C-pyranosides), have few viable synthetic methods (C-furanosides)

  各种C-糖苷可以从氟芳基硼烷(B(C 6 F 5 ) 3 )或硅基(R 3 Si + )催化的1-MeO-和全TMS-糖与TMS-X试剂的官能化获得。一步功能化只需简单地改变加成顺序和/或路易斯酸和 TMS-X，即可获得常见的手性合成子（ C-吡喃糖苷），但几乎没有可行的合成方法（ C-呋喃糖苷），或实际上是未知的（脱水-C-吡喃糖苷），其机械地分别由是否发生直接取代、异构化/取代或取代/异构化而产生。
• Uniquely Enabling Mechanism for Bis-oxazoline Copper(II)-Catalyzed Azidation of Pyranosides and Furanosides
  作者：Neyen Romano、Nicholas M. Hein、Kevin Basemann、Youngran Seo、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/acscatal.2c04208

  日期：2022.10.21

  Azidoglycosides are important intermediates for the synthesis of amino sugars, glycosylamines, and N-glycoproteins. This work reports a bis-oxazoline Cu2+ catalyst for the selective azidation of pyranosides and furanosides. Mechanistic studies revealed that the Lewis acid catalyst does not coordinate and activate the sugar in the typical bidentate fashion but instead activates TMS azide as part of

  叠氮苷是合成氨基糖、糖基胺和N-糖蛋白的重要中间体。这项工作报告了一种用于吡喃糖苷和呋喃糖苷选择性叠氮化的双恶唑啉 Cu 2+催化剂。机理研究表明，路易斯酸催化剂不会以典型的双齿方式协调和激活糖，而是激活 TMS 叠氮化物作为甲硅烷转移 (R 3 Si + ) 机制的一部分。UV-vis 和原位 NMR 研究的组合表明单齿 TMS-叠氮化物与铜配位，然后形成 TMS-OTf（来自三氟甲磺酸盐抗衡阴离子）和二价 (BOX)Cu-N 3亲核试剂。提出了两种催化周转途径，即三氟甲磺酸酯作为甲硅烷载体（通过 TMS-OTf）活化糖的更快速循环和直接从 TMS-叠氮化物催化剂发生甲硅烷转移到糖的较慢循环复杂的。在这两种情况下，叠氮化物亲核试剂都是 (BOX)Cu-N 3配合物。还通过计算对所提出的机制进行了探索，以阐明关键推定中间体的结构。
• Simple procedure for the preparation of trimethylsilyl ethers of carbohydrates and alcohols
  作者：David A. Johnson

  DOI：10.1016/s0008-6215(92)84254-p

  日期：1992.12
• Schraml, Jan; Kucar, Stefan; Zeleny, Jan, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1985, vol. 50, # 5, p. 1176 - 1183
  作者：Schraml, Jan、Kucar, Stefan、Zeleny, Jan、Chvalovsky, Vaclav

  DOI：——

  日期：——