1,6:3,4-di-anhydro-β-D-allopyranose | 26423-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: 1,6:3,4-di-anhydro-β-D-allopyranose
• 英文别名: 1,6:3,4-Dianhydro-beta-D-allopyranose；(1R,2R,4S,5R,6R)-3,7,9-trioxatricyclo[4.2.1.02,4]nonan-5-ol
• CAS: 26423-98-3
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: NDCSJPPJAVCLMI-DGPNFKTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6:3,4-di-anhydro-β-D-allopyranose 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 142.0h， 生成 (1S,2R,4S,5R,6R)-3-benzyl-7,9-dioxa-3-azatricyclo[4.2.1.02,4]nonan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 2,3-Dideoxy-2,3-epimino and 3,4-Dideoxy-3,4-epimino Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses by Mitsunobu Reaction

  摘要：

  一系列新的1,6-脱氧-β-D-己糖苷的2-、3-和4-苄胺基-2-、3-和4-脱氧衍生物是通过将1,6:2,3-和1,6:3,4-二脱氧-β-D-己糖苷与苄胺处理制备的，并通过Mitsunobu反应转化为D-allo、D-galacto和D-talo构型的2,3-(N-苄基)表嘧啶-2,3-二脱氧-和3,4-(N-苄基)表嘧啶-3,4-二脱氧-β-D-己糖苷。苄胺基和苄亚胺基衍生物的结构经由¹H和¹³C NMR谱得到确认。

  DOI：

  10.1135/cccc19980813
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 magnesium 、 间氯过氧苯甲酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 150.5h， 生成 1,6:3,4-di-anhydro-β-D-allopyranose
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌环氧开环黄药迁移反应：硫代糖的替代选择

  摘要：

  通过多米诺环氧化物开环黄原酸酯的迁移，开发了立体合成和高效合成得自左旋葡糖醛酮和甲基α- d-吡喃葡萄糖苷的硫糖的合成方法，可高产率地提供1,3-氧杂硫杂环戊烷-2-硫酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801432

文献信息

• Radical-induced ring opening of epoxides. A convenient alternative to the wharton rearrangement
  作者：Derek H. R. Barton、Robyn S. Hay Motherwell、William B. Motherwell

  DOI：10.1039/p19810002363

  日期：——

  formation of an allylic alkoxyl radical. By a suitable choice of experimental conditions, this radical can either be quenched by hydrogen-atom transfer from the stannane or allowed to undergo further rearrangement.

  醇的αβ-环氧-O-硫代羰基咪唑啉衍生物的氢化三正丁基锡氢化物通过oxiran开环导致形成烯丙基烷氧基基团。通过实验条件的适当选择，该基团可以是由氢原子转移自锡烷淬火或使其经受进一步的重排。
• Skeletal rearrangements resulting from reactions of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-<scp>d</scp>-hexopyranoses with diethylaminosulphur trifluoride
  作者：Jindřich Karban、Ivana Císařová、Tomáš Strašák、Lucie Červenková Šťastná、Jan Sýkora

  DOI：10.1039/c1ob06336g

  日期：——

  A complete series of eight 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses were subjected to fluorination with DAST. The 1,6:3,4-dianhydropyranoses yielded solely products of skeletal rearrangement resulting from migration of the tetrahydropyran oxygen (educts of D-altro and D-talo configuration) or of the 1,6-anhydro bridge oxygen (D-allo, D-galacto). The major products yielded by the 1,6:2,3-dianhydropyranoses

  用DAST对8个1,6：2,3-和1,6：3,4-二脱水-β - D-己吡喃糖的完整系列进行氟化。1,6-：3,4-dianhydropyranoses产生从四氢吡喃氧迁移所得的（离析物的骨架重排的单独的产品d -雅卓和d - TALO配置）或1,6-脱水桥氧的（d -异体，D - galacto）。由1,6得到的主要产物：2,3- dianhydropyranoses来自亲核取代而产生的化合物，具有配置在C4任一保留（d -距骨，d -gulo）或倒置（D - manno），或来自C6迁移（D - allo）。1,6：2,3系列中的次要产物是由四氢吡喃氧（D - gulo）或环氧乙烷氧（D - manno）迁移或亲核取代并保留构型（D - manno）产生的。大多数重排产物的结构通过X射线晶体学证实。
• Preparation of β-D-Glucopyranosyl Derivatives of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-Dianhydro-β-D-hexopyranoses and Their 1H and 13C NMR Spectra
  作者：Miloš Buděšínský、Miloslav Černý、Ivan Černý、Stanislav Sámek、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc19950311

  日期：——

  The corresponding acetylated and free 2-O- and 4-O-glucosyl derivatives of dianhydrohexoses Ib - VIIb and Ic - VIIc have been obtained by the reactions of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide (IX) with 1,6:3,4- and 1,6:2,3-dianhydro-β-D-hexopyranoses (Ia - VIIa). Structure of the products and the effects of glycosylation upon chemical shifts and conformations of the disaccharides prepared have been studied using ¹H and ¹³C NMR spectra.

  已获得了二糖醇异构体Ib-VIIb和Ic-VIIc的相应乙酰化和自由2-O-和4-O-葡萄糖基衍生物，通过2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-葡萄糖吡喃糖溴化物（IX）与1,6:3,4-和1,6:2,3-二糖基-β-D-己糖吡喃糖（Ia-VIIa）的反应。利用1H和13C NMR谱研究了产物的结构以及糖基化对所制备二糖的化学位移和构象的影响。
• Epoxide Migration and Pseudo-Epoxide Migration of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-Dianhydro-β-D-hexopyranoses. Synthesis of Some Deoxy Halo Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses
  作者：Martina Džoganová、Miloslav Černý、Miloš Buděšínský、Martin Dračínský、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc20061497

  日期：——

  Epoxide or pseudo-epoxide migration of 1,6:2,3-dianhydro- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses was effected by treatment with aqueous sodium hydroxide or sodium iodide in acetone to give equilibrium mixtures. Various iodo derivatives of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses were prepared as potential intermediates for pseudo-epoxide migration. NMR was used for following the reaction mechanism of epoxide and pseudo-epoxide migrations and analysis of reaction mixtures. Experimental data were compared with DFT calculations. Chair-boat equilibration of 1,6-anhydro-3-deoxy-3-halo-β-D-glucopyranoses was discussed.

  使用水合氢氧化钠或碘化钠在丙酮中处理1,6:2,3-二脱水-和1,6:3,4-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的环氧或伪环氧迁移，形成平衡混合物。制备了1,6-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的各种碘衍生物作为伪环氧迁移的潜在中间体。使用NMR跟踪环氧和伪环氧迁移的反应机理和分析反应混合物。实验数据与DFT计算进行了比较。讨论了1,6-二脱水-3-去氧-3-卤代-β-D-葡萄糖吡喃糖的椅-船平衡。
• Diphenoxytriphenylphosphorane: A potent carbohydrate cyclodehydration reagent
  作者：Peter Sunde-Brown、Ian D. Jenkins、Helen Blanchard、Todd A. Houston

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132877

  日期：2022.8

  Methyl α(and β)-D-3,4-anhydro-tagatofuranosides are important synthetic building blocks as they undergo regioselective ring-opening to afford exclusively products with the D-fructo configuration. Previous attempts to prepare these compounds from the corresponding methyl D-fructofuranosides under standard Mitsunobu conditions have led to an undesired 9:1 mixture of tagato and psico oxiranes. We now

  甲基 α（和 β）-D-3,4-anhydro-tagatofuranosides 是重要的合成结构单元，因为它们经过区域选择性开环以仅提供具有 D-果糖构型的产物。先前在标准 Mitsunobu 条件下从相应的甲基 D-呋喃果糖苷制备这些化合物的尝试已导致不希望的 9:1 的tagato和pico oxiranes混合物。我们现在报告，在添加苯酚的情况下，tagato产品在极其温和的条件下仅以定量产率形成。类似地，D-和 L-甲基阿拉伯呋喃糖苷都使用此修改后的 Mitsunobu 协议以定量产率给出了相应的甲基 2,3-脱水-D-lyxofuranosides 和甲基 2,3-脱水-L-lyxofuranosides。该反应的机理似乎涉及二苯氧基三苯基正膦的中间体形成，二苯氧基三苯基正膦作为选择性光信试剂用于从果糖和阿拉伯呋喃糖苷以及反式双轴吡喃糖苷二醇（例如左旋葡聚糖中的那些）形成环氧乙烷。还报道了一种不寻常的