香叶基丙酮 | 3796-70-1

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 酮类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 香叶基丙酮
• 中文别名: (E)-2,6-二甲基-2,6-十一碳二烯-10-酮；2,6-二甲基-2,6-十一碳二烯-10-酮
• 英文名称: trans geranyl acetone
• 英文别名: Geranylacetone；(E)-geranylacetone；(E)-6,10-dimethylundeca-5,9-dien-2-one；(5E)‐6,10‐dimethylundeca‐5,9‐dien‐2‐one；(5E)-6,10-dimethylundeca-5,9-dien-2-one
• CAS: 3796-70-1；68228-05-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• mdl: MFCD00008910
• 分子量: 194.317
• InChiKey: HNZUNIKWNYHEJJ-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  254-258 °C(lit.)
• 密度：
  0.873 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  Very slightly soluble in water, soluble in alcohol and oils, 10% soluble in propylene glycol.
• LogP：
  4.129 (est)
• 物理描述：
  Colourless slightly yellow liquid; fresh floral but penetrating sweet-rosey aroma
• 折光率：
  1.462-1.472
• 保留指数：
  1426;1426;1427;1428;1443;1430;1430;1426;1421.5;1423;1427.1;1434;1434;1428;1422;1425;1428;1447;1435;1430;1428;1428;1431;1434;1426;1429;1430;1429;1431;1437;1420;1420;1430;1446;1430;1430;1428;1445;1422;1455;1455;1455;1428;1426;1428;1423;1452;1431;1433;1432;1430;1429;1430;1429;1429;1427;1431;1430;1422;1425;1428;1432;1434;1430;1431;1431;1429;1431;1426;1426;1429;1429;1427

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29141900
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

香叶基丙酮是一种具有木兰花香的天然香料，常被用作医药中间体，用于合成异植物醇，并可用于配制香叶油，在香料工业中有着广泛的应用。

生产方法如下：

1. 芳樟醇与乙酰乙酸乙酯在异丙醇铝催化下反应可获得香叶基丙酮。
2. 在烟草成分中，其CAS编号为56-74-8（BU，56），部分烟草成分包括：BU，14/MS；OR，18、40、41、57；BU，18；FC，9、18、40。主要以芳樟醇为原料，存在两条合成路线：一条是芳樟醇与乙酰乙酸乙酯的反应路径；另一条则是芳樟醇与甲基异丙烯基醚的反应路径。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  香叶基丙酮 在 乙醚 、 氨 作用下， 生成 (5Z,9Z,13Z)-6,10,14,18-tetramethylnonadeca-5,9,13,17-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Isler et al., Helvetica Chimica Acta, 1958, vol. 41, p. 786,802

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ψ-紫罗兰酮 在 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 香叶基丙酮
  参考文献：
  名称：

  Ene‐Reductase Catalyzed Regio‐ and Stereoselective 1,4‐Mono‐Reduction of Pseudoionone to Geranylacetone

  摘要：

  AbstractThe regio‐ and stereoselective mono‐reduction of a particular C=C bond of conjugated C=C double bonds is a very challenging task. Here the regio‐ and stereoselective 1,4‐reduction of pseudoionone, an α,β,γ,δ‐bisunsaturated ketone, was demonstrated to give geranylacetone, an industrially relevant molecule. OYE1 from Saccharomyces pastorianus was identified as the most suitable biocatalyst for this reaction. Elevated substrate concentrations of up to 200 mM were tolerated allowing still to reach excellent conversions (>99 % and 80 % for 100 or 200 mM pseudoionone concentration, respectively). Interestingly, the organic cosolvent often required for substrate solubilization in aqueous buffer can be avoided for pseudoionone when using permeabilized E. coli cells containing the overexpressed enzyme instead of purified enzyme, reaching still >99 % conversion at 100 mM (19.2 g/L) substrate concentration. Performing this reaction at a 0.5 g scale allowed to run the reaction to completion (>99 %) and pure product was isolated with 80 % yield. Additionally, the bis‐unsaturated ketone 6‐methyl‐3,5‐heptadien‐2‐one was transformed under similar conditions giving the floral compound sulcatone with excellent conversion (97 %) and 77 % isolated yield. Finally, the stereoselective reduction of the (E,E)‐ over the (E,Z)‐pseudoionone isomer was enabled by the ene‐reductase from Zymomonas mobilis (NCR). Thus, both (E)‐geranylacetone and (E,Z)‐pseudoionone were obtained with isomeric excess above 60 %.

  DOI：

  10.1002/cctc.202101557
• 作为试剂：
  描述：

  丙酮 在 香叶基丙酮 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到5-氯-2-戊酮
  参考文献：
  名称：

  中间体法尼基丙酮的合成方法以及用其合成植物醇、异植物醇和香叶基香叶醇的方法

  摘要：

  本发明涉及一种中间体法尼基丙酮的合成方法，以及利用法尼基丙酮来合成维生素E、维生素K1、维生素K2侧链异植物醇、植物醇、香叶基香叶醇的方法；具体为：以丙酮、5‑氯‑2‑戊酮为原料，经三次格氏反应得关键中间体法尼基丙酮，法尼基丙酮氢化得植物酮。法尼基丙酮与氯乙烯格氏剂反应得香叶基芳樟醇、酸催化下重排得香叶基香叶醇；或法尼基丙酮直接与羟基保护的2‑氯乙醇格氏剂反应得香叶基香叶醇。植物酮与氯乙烯格氏剂反应得异植物醇、酸催化下异植物醇重排得植物醇；或植物酮直接与羟基保护的2‑氯乙醇格氏剂反应得植物醇。本发明方法具有起始原料价廉易得、合成工艺步骤短、产品成本低等优点。

  公开号：

  CN111393275B

文献信息

• Sesquiterpene Cyclizations inside the Hexameric Resorcinarene Capsule: Total Synthesis of δ‐Selinene and Mechanistic Studies
  作者：Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201906753

  日期：2019.9.2

  capsule was utilized as an artificial cyclase to catalyze the cyclization of sesquiterpenes. With the cyclization reaction as the key step, the first total synthesis of the sesquiterpene natural product δ-selinene was achieved. This represents the first total synthesis of a sesquiterpene natural product that is based on the cyclization of a linear terpene precursor inside a supramolecular catalyst

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• Structural and Stereoelectronic Requirements for the Inhibition of Mammalian 2,3-Oxidosqualene Cyclase by Substituted Isoquinoline Derivatives
  作者：Martine M. Barth、Jean L. Binet、Didier M. Thomas、Daniel C. de Fornel、Soth Samreth、Francis J. Schuber、Patrice P. Renaut

  DOI：10.1021/jm9504621

  日期：1996.1.1

  the study of the relative importance of (i) the nature and the stereochemistry of the nitrogen side chain, (ii) the presence of methyl groups at C-5 and C-8a (ring junction), (iii) the presence and stereochemistry of the C-6 hydroxyl group, (iv) the nature of the ring junction, and (v) the absolute configuration of the bicyclic system. The resulting structure-activity relationships seem to validate

  2,3-氧代角鲨烯羊毛甾醇环化酶（OSC； EC 5.4.99.7）是设计可阻断肝胆固醇生物合成的化合物的诱人靶标。（4a alpha，5 alpha，6 beta，8a beta）-十氢-5,8a-二甲基-2-（1,5,9-三甲基癸基）-6-异喹啉醇（1）和简化的类似物已被设计来抑制这种酶通过模仿在环化重排过程中发生的假定的pro-C-8高能中间碳正离子化。为了了解这些类型的分子抑制OSC的机理，我们合成了一系列取代的异喹啉衍生物3，并研究了其结构和立体电子学要求及其严格性，从而制得了3种潜在的高能中间体类似物。 OSC。用大鼠肝微粒体环化酶测定不同化合物的IC50值，可以研究以下方面的相对重要性：（i）氮侧链的性质和立体化学，（ii）C-5处甲基的存在和C-8a（环结），（iii）C-6羟基的存在和立体化学，（iv）环结的性质​​，和（v）双环系统的绝对构型。所得的结构-活性关系似乎证
• Allylation of Active Methylene Compounds with Allyl Oxime Carbonates Catalyzed by Pd(0)
  作者：Osamu Suzuki、Yoshiharu Hashiguchi、Seiichi Inoue、Kikumasa Sato

  DOI：10.1246/cl.1988.291

  日期：1988.2.5

  Allylation of active methylene compounds catalyzed by a palladium(0)-phosphine system took place highly stereoselectively by employing allyl oxime carbonates as the allylating reagent.

  零价钯-膦配合物体系催化活性的甲川化合物与烯丙基肟碳酸酯进行高度立体选择性的烯丙基化反应。
• Directed C–C bond cleavage of a cyclopropane intermediate generated from<i>N</i>-tosylhydrazones and stable enaminones: expedient synthesis of functionalized 1,4-ketoaldehydes
  作者：Meiyan Ni、Jianguo Zhang、Xiaoyu Liang、Yaojia Jiang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c7cc07178g

  日期：——

  -quaternary centers via regioseletive C-C bond activation has been described. Through cyclopropanation of bench-stable enaminones with in situ generated diazo reagents from N-tosylhydrazones, followed by selective C-C bond cleavage of the cyclopropane ring affords the 1, 4-ketoaldehyde derivatives in good to excellent yields. This method works with broad substrate scope and high regioseletivity.

  已经描述了一种有效的方法，该方法通过区域选择性CC键活化来构建带有全碳原子的α-季中心的官能化的1，4-酮醛。通过使用原位生成的N-甲苯磺酰hydr酮重氮试剂对稳定的烯胺酮进行环丙烷化，然后选择性地将CC裂解成环丙烷环，可得到1,4-酮醛衍生物，收率好至极佳。该方法适用于较宽的底物范围和较高的重复性。
• Synthetic Studies on Selective, Proapoptotic Isomalabaricane Triterpenoids Aided by Computational Techniques
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、Shang Ning、Alexander S. Shved、Cheng Yang、Tiffany Chu、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.0c12569

  日期：2021.2.3

  The isomalabaricanes comprise a large family of marine triterpenoids with fascinating structures that have been shown to be selective and potent apoptosis inducers in certain cancer cell lines. In this article, we describe the successful total syntheses of the isomalabaricanes stelletin A, stelletin E, and rhabdastrellic acid A, as well as the development of a general strategy to access other natural

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表征谱图