齐墩果酸 3-乙酸酯 | 4339-72-4

• 物质功能分类: 天然产物 - 萜类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 齐墩果酸 3-乙酸酯
• 中文别名: 齐墩果酸3-乙酸酯；3-O-乙酰齐墩果酸；3Β-乙酰基齐墩果酸
• 英文名称: oleanolic acid 3-acetate
• 英文别名: oleanolic acid-acetate；3-O-acetyloleanolic acid；3-acetyloleanolic acid；3β-acetyloleanolic acid；3β-acetoxy-olean-12-ene-28β-carboxylic acid；(4aS,6aR,6aS,6bR,8aR,10S,12aR,14bS)-10-acetyloxy-2,2,6a,6b,9,9,12a-heptamethyl-1,3,4,5,6,6a,7,8,8a,10,11,12,13,14b-tetradecahydropicene-4a-carboxylic acid
• CAS: 4339-72-4
• 化学式: C₃₂H₅₀O₄
• 分子量: 498.747
• InChiKey: RIXNFYQZWDGQAE-DFHVBEEKSA-N

物化性质

• 熔点：
  265-268 °C
• 沸点：
  564.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，干燥，密闭。

制备方法与用途

生物活性方面，3-O-乙酰基oleanolic酸（3-O-Acetyloleanolic acid, 3AOA）是从绿豆种子中提取的一种齐墩果醇酸。研究显示，3AOA能够诱导癌细胞凋亡并具有抗血管生成作用。

相关靶点主要涉及细胞凋亡（Apoptosis）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  齐墩果酸 3-乙酸酯 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 氢溴酸 、 溴 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 44.91h， 生成 甲基巴多索隆
  参考文献：
  名称：

  用于鉴定药理学相关靶标和相互作用位点的甲基巴多索隆不可逆类似物的设计和合成

  摘要：

  半合成三萜类化合物，如甲基巴多索隆（甲基-2-氰基 3,12-二氧杂环己烷-1,9-二烯-28-oate；CDDO-Me）( 4 ) 是抗氧化和抗炎信号通路的有效诱导剂，包括那些受监管的信号通路通过转录因子 Nrf2。然而，三萜类化合物和硫醇之间相互作用的可逆性阻碍了确定药理学相关靶标和表征相互作用位点的尝试。在这里，我们报告了4的缩短合成和 SAR 分析，从而能够设计在体外与模型硫醇以及模型蛋白谷胱甘肽S -转移酶 P1 发生不可逆反应的类似物。我们表明，这些类似物之一，CDDO-环氧化物 ( 13 )，与4在大鼠肝癌细胞中对 Nrf2 的细胞毒性和效力，并稳定修饰 Keap1（Nrf2 的主要阻遏物）中的特定半胱氨酸残基（即 Cys-257、-273、-288、-434、-489 和 -613） , 在体外和活细胞中。在分子建模的支持下，这些数据证明了13在识别与药理学相关靶点相互作用

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.5b01292
• 作为产物：
  描述：

  齐墩果酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 齐墩果酸 3-乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Type and position of linkage govern the cytotoxicity of oleanolic acid rhodamine B hybrids

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2021.108876

文献信息

• Concise synthesis of a new triterpenoid saponin from the roots of Gypsophila oldhamiana and its derivatives as α-glucosidase inhibitors
  作者：Qingchao Liu、Tiantian Guo、Fahui Li、Dong Li

  DOI：10.1039/c6nj01602b

  日期：——

  The first synthesis of the triterpenoid saponin 1 and its derivatives 2–3 was efficiently achieved in an efficient and practical strategy with an odourless 2-methyl-5-tert-butylphenyl (Mbp) thioglycoside and a N-phenyltrifluoroacetimidate donor as a key step, and their inhibitory activities against α-glucosidase and α-amylase were evaluated in vitro. The preliminary structure–activity relationship

  以无味的2-甲基-5-叔丁基苯基（Mbp）硫代糖苷和N-苯基三氟乙酰亚氨酸酯供体为关键步骤，有效而有效地实现了三萜皂苷1及其衍生物2-3的首次合成，和它们对α葡糖苷酶和α淀粉酶抑制活性进行评价体外。初步的结构-活性关系研究表明，C4-CHO和C4-CH 2 OH对α-葡萄糖苷酶抑制活性不是必需的。在这三种化合物中，化合物3表现出对α-葡萄糖苷酶的显着抑制活性，IC 50为值为9.17μM。根据Dixon图上的截距确定为9.35μM的K i，抗α-葡萄糖苷酶的更强皂苷3可能是非竞争性抑制模式。同时，计算化合物1-3的亲脂性，作为药理效力的预测。根据预测的log  P值，亲脂性可能与评估的生物学潜能相关。
• Studies on the constituents of Momordica cochinchinensis Spreng. II. Isolation and characterization of the root saponins, Momordins I, II and III.
  作者：MASAYO IWAMOTO、HIKARU OKABE、TATSUO YAMAUCHI

  DOI：10.1248/cpb.33.1

  日期：——

  From the root of Momordica cochinchinensis SPRENG. (Cucurbitaceae), three saponins named momordins I, II and III have been isolated. Their structures were determined on the basis of chemical and spectral evidence as oleanolic acid 3-O-α-L-arabinopyranosyl (1→3)-β-D-glucuronopyranoside (momordin I), 28-O-β-D-glucopyranoside of momordin I (momordin II) and 3β-hydroxy-11α, 12α-epoxy-olean-28, 13-olide 3-O-α-L-arabinopyranosyl (1→3)-β-D-glucuronopyranoside (momordin III). Momordin II was proved to be identical with hemsloside Ma1 isolated from the tubers of Hemsleya macrosperma and H. chinensis.

  从木鳖子（Momordica cochinchinensis SPRENG. 葫芦科）的根中分离出三种皂苷，命名为木鳖子苷I、II和III。它们的结构通过化学和光谱证据确定为：木鳖子苷I（3-O-α-L-阿拉伯吡喃糖基（1→3）-β-D-葡萄糖醛酸苷基的齐墩果酸）、木鳖子苷II（木鳖子苷I的28-O-β-D-葡萄糖苷）和木鳖子苷III（3β-羟基-11α, 12α-环氧-齐墩果-28, 13-内酯的3-O-α-L-阿拉伯吡喃糖基（1→3）-β-D-葡萄糖醛酸苷）。木鳖子苷II被证实与从大苞赤瓟和中华赤瓟块根中分离出的hemsloside Ma1相同。
• Synthesis of Amino Acids by Base-Enhanced Photoredox Decarboxylative Alkylation of Aldimines
  作者：Jiancheng Wang、Ziyan Shao、Kai Tan、Rui Tang、Qingli Zhou、Min Xu、Ya-Min Li、Yuehai Shen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01246

  日期：2020.8.7

  A photoredox decarboxylative coupling of N-hydroxyphthalimide esters with aldimines is reported for synthesizing α-amino esters. A broad scope of alkyl radicals generated under visible light irradiation adds to glyoxylate aldimines in reliably good to excellent yields. Adding inorganic bases such as potassium carbonate significantly enhanced the yields by suppressing the umpolung side reaction. The

  据报道，N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯与醛亚胺的光氧化还原脱羧偶联用于合成α-氨基酯。在可见光照射下产生的广泛范围的烷基自由基以可靠的良好至极好的收率添加了乙醛酸亚胺。加入无机碱，例如碳酸钾，可通过抑制umpolung副反应显着提高收率。计算研究表明，该碱有助于氢原子从Hantzsch酯的自由基阳离子转移到以N为中心的自由基中间体。证明了通过这种方法将氨基酸侧链引入天然产物和药物分子中。
• Synthesis of novel heterocyclic oleanolic acid derivatives with improved antiproliferative activity in solid tumor cells
  作者：Ana S. Leal、Rui Wang、Jorge A. R. Salvador、Yongkui Jing

  DOI：10.1039/c3ob00011g

  日期：——

  A series of new oleanane imidazole carbamates, N-acylimidazoles or N-alkylimidazoles were synthesized, characterized and evaluated for their antiproliferative activity in AsPC-1 pancreatic cancer cells. Structure–activity relationship analysis revealed that the N-alkylimidazole 27 was the most active compound with apoptosis induction abilities correlated with upregulation of NOXA and downregulation of Bcl-xL. The antiproliferative activity of compound 27 was further tested in more solid tumor cell lines with IC50 values lower than 1 μM.

  合成了一系列新的齐墩果烷咪唑碳酸酯、N-酰基咪唑或N-烷基咪唑，并对其在AsPC-1胰腺癌细胞中的抗增殖活性进行了表征和评估。构效关系分析显示，N-烷基咪唑27是最具活性的化合物，其诱导凋亡的能力与NOXA的上调和Bcl-xL的下调相关。进一步测试了化合物27在更多实体瘤细胞系中的抗增殖活性，其IC50值低于1 μM。
• Excited-State Palladium-Catalyzed 1,2-Spin-Center Shift Enables Selective C-2 Reduction, Deuteration, and Iodination of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Jaclyn N. Mauro、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.0c11209

  日期：2021.2.3

  Excited-state catalysis, a process that involves one or more excited catalytic species, has emerged as a powerful tool in organic synthesis because it allows access to the excited-state reaction landscape for the discovery of novel chemical reactivity. Herein, we report the first excited-state palladium-catalyzed 1,2-spin-center shift reaction that enables site-selective functionalization of carbohydrates

  激发态催化是一种涉及一种或多种激发态催化物质的过程，已成为有机合成中的强大工具，因为它允许进入激发态反应景观以发现新颖的化学反应性。在此，我们报告了第一个激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移反应，该反应能够实现碳水化合物的位点选择性功能化。该策略的特点是反应条件温和，具有高水平的区域和立体选择性，可耐受多种官能团和复杂的分子结构。机理研究表明，一种根本机制涉及杂合钯物种的形成，该杂合钯物种经历1,2-自旋中心转移，然后进行还原、氘化和碘化，以提供功能化的2-脱氧糖。新的反应性将为快速生成天然和非天然碳水化合物提供通用方法。