(3E,6E)-2,6-dimethyl-10-oxo-3,6-undecadien-2-ol | 65017-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3E,6E)-2,6-dimethyl-10-oxo-3,6-undecadien-2-ol
• 英文别名: (5E,8E)-10-hydroxy-6,10-dimethyl-undeca-5,8-dien-2-one；(5E,8E)-10-hydroxy-6,10-dimethylundeca-5,8-dien-2-one
• CAS: 65017-84-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: KBCMISIPASRHGQ-JMQWPVDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-2-[5-hydroxy-4-methyl-(3E)-pentenyl]-1,3-dioxolane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 水 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， -30.0~70.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 44.03h， 生成 (3E,6E)-2,6-dimethyl-10-oxo-3,6-undecadien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  半夹心钌卡宾配合物连接内炔烃的反式氢化和宝石氢化

  摘要：

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00665

文献信息

• Mueller, A.; Abraham, W.-R.; Kieslich, K., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1994, vol. 103, # 7-8, p. 405 - 424
  作者：Mueller, A.、Abraham, W.-R.、Kieslich, K.

  DOI：——

  日期：——