醋酸去氢表雄酮 | 853-23-6

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 分析标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 醋酸去氢表雄酮
• 中文别名: 醋酸去氢素雄酮；乙酸脱氢异雄甾酮；反式-醋酸脱氢雄(甾)酮；3-羟基-雄甾-5-烯-17-酮-3-醋酸酯；3-β-羟基-去氧雄甾-5-烯-17-酮-3-醋酸酯；去氢表雄酮醋酸酯；3-乙酸脱氢异雄甾酮
• 英文名称: prasterone acetate
• 英文别名: dehydroepiandrosterone acetate；dehydroepiandrosterone-3-acetate；3β-acetoxy-5-androsten-17-one；17-oxoandrost-5-en-3β-yl acetate；3β-acetoxy-androst-5-en-17-one；(3S,10R,13S)-10,13-dimethyl-17-oxo-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl acetate；3β-hydroxyandrost-5-en-17-one acetate；3β-acetoxy-5-androstene-17-one；3β-acetoxyandrosta-5-en-17-one；dehydroisoandrosterone 3-acetate；[(3S,8R,9S,10R,13S,14S)-10,13-dimethyl-17-oxo-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 853-23-6
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃
• 分子量: 330.467
• InChiKey: NCMZQTLCXHGLOK-ZKHIMWLXSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-170 °C(lit.)
• 沸点：
  407.89°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0998 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、DMSO（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  5.1 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2937290090

制备方法与用途

生物活性

德氢异雄酮（Dehydroisoandrosterone, DHI）是雄性激素/雌性激素的前体物质，能够调节脊椎动物的攻击性行为。

体内研究

将DHI植入实验室模拟领地入侵行为中，发现鸟类表现出更高的攻击性。被DHI植入的鸟脑中的下丘脑外侧区（POA）和背内侧纹状体周围核（pvMSt）、视前区下部核（VMH）的芳香化酶mRNA表达水平较高，并且背内侧纹状体中雄激素受体mRNA表达也增加。这些DHI诱导的芳香化酶在POA及雄激素受体在pvMSt中的表达增加，与自然情况下DHI水平升高的季节性标记物一致。

补充10.2 mg/kg醋酸去氢表雄酮（Dehydroepiandrosterone 3-acetate, DHEA）可显著增加小鼠的体重、肌肉重量、睾丸素水平以及肝脏和肌肉中的糖原含量，与空白对照组相比差异显著。

用途

醋酸去氢表雄酮是合成甾体激素药物的重要中间体。它用于制造多种激素类药物及计划生育用品，包括睾丸素、甲基睾丸素、雌二醇和雌三醇等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  醋酸去氢表雄酮 在 N-甲基-4-哌啶酮 、 lead(IV) acetate 、 氢氧化钾 、 次溴酸 、 aluminum isopropoxide 、 对甲苯磺酸 、 thallium(III) nitrate 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 雌酚酮
  参考文献：
  名称：

  通过th（III）介导的19-羟基-雄烯-5-烯前体的断裂合成雌酮

  摘要：

  雌酮（6）是由雄甾烷类固醇的工业前体1合成的，共分七个步骤。该策略的主要特征包括C-19的功能化（1 → 2）和立体电子控制的Tl（III）介导的降解（2 → 3）。然后将二元醇4的Oppenauer氧化，得到不饱和羟基酮5，对其进行酸处理可诱导芳香化，从而得到6。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61750-1
• 作为产物：
  描述：

  androsta-5,16-diene-3β,17-diyl diacetate 在 lipase from Candida antarctica 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到醋酸去氢表雄酮
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化雄烷衍生物的区域选择性脱乙酰

  摘要：

  在多种有机溶剂中，几种脂肪酶使雄烷烷酮的一系列乙酰氧基衍生物脱乙酰化。用来自假丝酵母（CCL）和南极假丝酵母（CAL）的脂肪酶获得了最满意的结果。在某些衍生物中，CCL和CAL对除去3β-或17β-乙酰基表现出压倒性的区域选择性（参见表2）。通过这种方法获得了三种新的类固醇衍生物。给出了这些酶的行为的假设原理。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790408
• 作为试剂：
  描述：

  去氢表雄酮 、 吡啶 、 乙酸酐 、 在 氩 、 盐酸 、 碳酸氢钠 、 Brine 、 水 、 Sodium sulfate-III 、 醋酸去氢表雄酮 、 丙酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 醋酸去氢表雄酮
  参考文献：
  名称：

  PROCESSES FOR THE PREPARATION OF DEHYDROEPIANDROSTERONE AND ITS INTERMEDIATES

  摘要：

  本申请涉及一种用于制备去氢表雄酮（DHEA）的区域选择性和立体选择性过程，以及其中间体的过程。

  公开号：

  US20160122382A1

文献信息

• 一种α-一氘代醇类化合物、氘代药物的合成方法
  申请人：中国农业大学

  公开号：CN112939732A

  公开（公告）日：2021-06-11

  本发明提供了一种α‑一氘代醇类化合物及用于制备α‑一氘代醇类化合物的一种醛酮类化合物的还原氘化方法，通式(1)所示的醛酮类化合物与二价镧系过渡金属化合物、氘供体试剂在有机溶剂I中反应生成通式(2)所示的α‑一氘代醇类化合物。本发明建立了一种基于单电子转移还原氘化反应的醛酮类化合物的还原氘化方法用于制备通式(2)所示的α‑一氘代醇类化合物，及其醛酮类药物、激素、天然产物的氘代衍生物。本方法具有产物氘代率高、区位选择性好、化学选择性好、试剂价格低廉、操作简单、条件温和、底物适用范围广的优点。相比现有的H/D交换方法，本发明氘供体试剂用量小，可以显著降低成本，并提高氘原子的利用率。
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Caprolactamate via Aqueous <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide: The Role of the <i>tert</i>-Butylperoxy Radical
  作者：Emily C. McLaughlin、Hojae Choi、Kan Wang、Grace Chiou、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo8021132

  日期：2009.1.16

  These oxidation reactions occur with aqueous tert-butyl hydroperoxide (TBHP) without rapid hydrolysis of the caprolactamate ligands on dirhodium. Allylic oxidations of enones yield the corresponding enedione in moderate to high yields, and applications include allylic oxidations of steroidal enones. Although methylene oxidation to a ketone is more effective, methyl oxidation to a carboxylic acid can

  Dirhodium (II) 己内酰胺在生成叔丁基过氧自由基方面表现出最佳效率，叔丁基过氧自由基是氢原子提取的选择性试剂。这些氧化反应发生在叔水溶液中-丁基氢过氧化物 (TBHP) 没有快速水解二铑上的己内酰胺配体。烯酮的烯丙基氧化以中等至高产率产生相应的烯二酮，其应用包括甾体烯酮的烯丙基氧化。虽然亚甲基氧化成酮更有效，但也可以实现甲基氧化成羧酸。在与其他金属催化剂的比较研究中描述了己内酰胺二铑 (II) 作为 TBHP 烯丙基氧化的催化剂的优越效率（催化剂的摩尔％，转化率）。不同的催化剂以相同的相对产率产生基本上相同的产物混合物表明催化剂不参与产物形成步骤。烯酮烯丙基氧化研究产生的机理影响为控制产物形成的因素提供了新的见解。以前未公开的歧化途径，由已发现混合过氧化物的叔丁氧基自由基，用于通过烯丙基氧化形成酮产物。
• Design and synthesis of novel D-ring fused steroidal heterocycles
  作者：Bao-Le Zhang、En Zhang、Lu-Ping Pang、Li-Xing Song、Ya-Fei Li、Bin Yu、Hong-Min Liu

  DOI：10.1016/j.steroids.2013.07.006

  日期：2013.12

  Using dehydroepiandrosterone as the starting material, we have synthesized a series of steroid analogs possessing a D-ring fused with heterocycles which are pyridine, imidazo [2,1-b]thiazoles or substituted thiazole imines. All the final structures are first reported and identified by NMR and MS spectroscopys, the yields of these products are moderate to good and the reaction conditions are mild. The

  使用脱氢表雄酮作为起始原料，我们合成了一系列具有与杂环稠合的D环的类固醇类似物，所述杂环为吡啶，咪唑并[2,1-b]噻唑或取代的噻唑亚胺。首先报道了所有最终结构，并通过NMR和MS光谱进行了鉴定，这些产品的收率中等至良好，反应条件温和。研究了合成化合物对EC-109（人食管癌），EC-9706（人食管癌），MGC-803（人胃癌）的细胞毒性。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF ABIRATERONE AND INTERMEDIATES THEREOF
  申请人：ScinoPharm Taiwan, LTD.

  公开号：US20150005489A1

  公开（公告）日：2015-01-01

  The present invention provides intermediates for preparing abiraterone, and processes for preparing abiraterone and intermediates thereof. The intermediates include a compound of formula (IV): wherein R represents a hydroxy-protecting group.

  本发明提供了用于制备阿比特隆的中间体，以及用于制备阿比特隆及其中间体的方法。中间体包括式（IV）的化合物： 其中R代表一个羟基保护基团。
• Chlorierungsreaktionen mit den systemen Pb-IV-acetat-(CH3)3SiCl und Pb-IV-acetat—CH3COCl
  作者：E. Zbiral、K. Kischa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82727-7

  日期：1969.1

  Multiple bonds react with the title systems to give 1,2-dichlorocompounds. 1-Acetoxy-2-chlorocompounds are formed as typical byproducts. The stereochemistry of the addition varies from mainly cis to exclusively trans. Simple ketones give α-monochlorketones in good yields.

  多个键与标题系统反应生成1,2-二氯化合物。1-乙酰氧基-2-氯化合物是典型的副产物。添加的立体化学主要从顺式到完全反式。简单的酮以良好的产率产生α-一氯酮。

表征谱图