醋酸去氢表雄酮 | 1239-31-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 醋酸去氢表雄酮
• 中文别名: 3-羟基-雄甾-5-烯-17-酮-3-醋酸酯；3-β-羟基-去氧雄甾-5-烯-17-酮-3-醋酸酯；去氢表雄酮醋酸酯；5-雄甾烯-3β-醇-17-酮-3-醋酸酯
• 英文名称: 3β-acetoxy-5α-androstan-17-one
• 英文别名: 3β-Acetoxy-5α-androstanon-(17)；epiandrosterone acetate；trans-androsterone acetate；[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S)-10,13-dimethyl-17-oxo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 1239-31-2
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: FDCINQSOYQUNKB-HGDYXINXSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-173°C
• 沸点：
  424.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R20/21/22,R40
• 海关编码：
  2937290090

制备方法与用途

用途：用作避孕药炔诺酮的中间体。

生产方法：

1. 将乙醇、盐酸羟胺和吡啶搅拌并回流溶解后，加入醋酸妊娠双烯醇酮，继续回流3小时。冷却至5℃，过滤，滤饼用乙醇洗涤，并用水洗至中性，干燥后得到醋酸妊娠双烯酮肟。
2. 将上述产物与苯、吡啶一同搅拌冷却至0℃左右，缓缓加入氧氯化磷与苯的混合液，在4-7℃反应3小时。再加盐酸进行水解，在5℃左右保温2小时。
3. 静置后分去水层，将苯层用水洗涤至中性，并进行水蒸汽蒸馏。待苯蒸尽后，有淡黄色固体析出，过滤、用水洗涤至中性，于80℃干燥，最终得到去氢表雄酮醋酸酯。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  乙酸雄甾酮	androsterone acetate	1164-95-0	C21H32O3	332.483
  别孕烯醇酮醋酸酯	pregnenolone acetate	906-83-2	C23H36O3	360.537
  表雄酮	Epiandrosterone	481-29-8	C19H30O2	290.446
  雄酮	cis-androsterone	53-41-8	C19H30O2	290.446
  ——	epiandrosterone	20120-08-5	C19H30O2	290.446
  ——	5α-cholestan-3β-yl acetate	1255-88-5	C29H50O2	430.715
  ——	campestanyl acetate	4356-09-6	C30H52O2	444.742
  3beta-乙酰氧基-17-羟基-5alpha-孕甾烷-20-酮	3β-acetoxy-17-hydroxy-5α-pregnan-20-one	5456-44-0	C23H36O4	376.536
  别孕烯醇酮	isopregnanolone	516-55-2	C21H34O2	318.5
  ——	3α-hydroxy-5α-androstan-16-one	27741-16-8	C19H30O2	290.446
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	3β-Acetoxy-7,17-dioxo-5α-androstan	13258-27-0	C21H30O4	346.467
  ——	3β-acetoxy-des-D-5α,13β(H)-androstan-14-one	41853-35-4	C18H28O3	292.419
  雄酮	cis-androsterone	53-41-8	C19H30O2	290.446
  表雄酮	Epiandrosterone	481-29-8	C19H30O2	290.446
  ——	3β-acetoxy-5-hydroxy-5α-androstan-17-one	41853-36-5	C21H32O4	348.483
  ——	3α-hydroxy-2β-methylandrostan-17-one	——	C20H32O2	304.473
  ——	3β-acetoxy-14-hydroxy-5α,14β-androstan-17-one	38632-10-9	C21H32O4	348.483
  ——	3β-Hydroxy-5α-androstan-7,17-dion	49643-99-4	C19H28O3	304.43
  ——	(3β,5α,13α)-3-(acetyloxy)-13-hydroxy-18-norandrostan-17-one	——	C20H30O4	334.456
  ——	(3β,5α,13β)-3-(acetyloxy)-13-hydroxy-18-norandrostan-17-one	——	C20H30O4	334.456

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  醋酸去氢表雄酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 雄酮
  参考文献：
  名称：

  MEDICINAL APPLICATIONS OF BENZOIC ACID HYDRAZONES SYNTHESIZED ON THE BASIS OF STEROIDAL TIGOGENIN

  摘要：

  5α-雄甾烷-3,17-二酮的新型苯甲酸肼已经根据植物优格龙胆甾原甙制备。根据图纸中显示的一般式(I)、一般式(II)和一般式(III)，合成了这些肼。这些肼显示出有希望的抗结核、抗癌和抗艾滋病活性，表明它们具有更有效、毒性更小、副作用更少的巨大潜力。它们还可能在纠正引起严重健康问题的激素异常方面具有价值。

  公开号：

  US20110178317A1
• 作为产物：
  描述：

  醋酸去氢表雄酮 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以75%的产率得到醋酸去氢表雄酮
  参考文献：
  名称：

  人类长期羟甲烯龙代谢物的合成

  摘要：

  已通过 GC-MS/MS 鉴定的掺杂剂羟甲烯龙 (OXM-M2, 17β-hydroxymethyl-2,17α-methyl-18-norandrost-13-en-3-one) 的长期代谢物合成自市售材料。开发了两种有效的合成路线，以获取两种暂定代谢物的 C-17 差向异构体。体内代谢物的身份和分子构型：17β-羟甲基-2α,17α-甲基-18-norandrost-13-en-3-one 由单晶 X 射线衍射证实。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2019.108430

文献信息

• Pd-mediated cross-coupling of C-17 lithiated androst-16-en-3-ol – access to functionalized arylated steroid derivatives
  作者：Vanessa Koch、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/c6ob02496c

  日期：——

  we report on Pd-mediated cross-coupling of vinyllithium steroids and aryl bromides to introduce various substituted aryls at C-17 of steroidal frameworks based on the structure of epi-androsterone. Compared to other C–C cross-couplings, this method turned out to be an easy and competitive access to biologically interesting C-17 modified steroids.

  在本文中，我们报道了基于表位-雄甾酮结构的Pd介导的乙烯基锂类固醇和芳基溴化物的交叉偶联，以在类固醇骨架的C-17处引入各种取代的芳基。与其他C–C交叉偶联相比，该方法证明是一种容易获得生物竞争性C-17修饰类固醇的竞争产品。
• Stille and Suzuki Cross-Coupling Reactions as Versatile Tools for Modifications at C-17 of Steroidal Skeletons - A Comprehensive Study
  作者：Vanessa Koch、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/adsc.201601289

  日期：2017.3.6

  cross‐coupling study of steroidal vinyl (pseudo)halides with different boronic acids and tributyltin organyls. Furthermore, we have investigated the “inverse” case of those cross‐coupling reactions, i.e., the reaction of a steroidal vinylpinacolatoborane or a tributyltin steroid with various bromides. The development of both methods allows the introduction of different residues at C‐17 of steroid skeletons

  本文中，我们报告了甾体乙烯基（假）卤化物与不同的硼酸和三丁基锡有机基的Stille和Suzuki交叉偶联的比较研究。此外，我们研究了那些交叉偶联反应的“逆向”情况，即类固醇乙烯基松香烷硼烷或三丁基锡类固醇与各种溴化物的反应。两种方法的发展都允许在类固醇骨架的C-17处引入不同的残基，从而提供了广泛的类固醇类似物的途径，这对于生物学筛选或天然产物合成非常重要。
• Synthesis of 5α-androstan-3β,17β-diol from tigogenin
  作者：M. I. Merlani、L. Sh. Amiranashvili、N. I. Men’shova、E. P. Kemertelidze

  DOI：10.1007/s10600-007-0041-1

  日期：2007.1

  Abstract5α-Androstan-3β,17β-diol (3b-adiol), a known inhibitor of prostate cancer cell growth, was synthesized from tigogenin. Its structure was confirmed by NMR and IR spectroscopy and mass spectroscopy.

  摘要 5α-Androstan-3β,17β-diol (3b-adiol) 是一种已知的前列腺癌细胞生长抑制剂，由tigogenin 合成。其结构经核磁共振、红外光谱和质谱证实。
• Regioselective esterification of polyhydroxylated steroids by Candida antarctica lipase B
  作者：Anna Bertinotti、Giacomo Carrea、Gianluca Ottolina、Sergio Riva

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89326-1

  日期：1994.1

  polyhydroxylated steroids has been systematically investigated. The enzyme showed a mark preference forthe alcoholic moieties on the A ring and on the steroidal side chain, making it possible the selective acylation at the positions 3 or 21 of polyhydroxy steroids. Acylation with the synthetically useful ester choloroacetate and levulinate was also accomplished, whereas esterification with benzoate and

  已经系统地研究了南极假丝酵母脂肪酶B对多羟基化类固醇乙酰化的区域选择性。该酶显示出对A环和甾体侧链上的醇部分的标记偏爱，使得在多羟基甾体的3或21位选择性酰化成为可能。还完成了用合成上有用的酯氯乙酸酯和乙酰丙酸酯的酰化反应，而用苯甲酸酯和新戊酸酯的酯化未成功。
• Steroid-Fullerene Hybrids from Epiandrosterone: Synthesis, Characterization and Theoretical Study
  作者：Luis Almagro、David Hernández-Castillo、Orlando Ortiz、Dayana Alonso、Alberto Ruiz、Julieta Coro、María Ángeles Herranz、Dolores Molero、Roberto Martínez-Álvarez、Margarita Suárez、Nazario Martín

  DOI：10.1002/ejoc.201800622

  日期：2018.9.9

  Several new [60]fullerene–steroid hybrids have been prepared from the corresponding steroid‐containing malonates with C60 by using the Bingel–Hirsch protocol. Their structures were unambiguously determined by using different spectroscopic and analytical techniques. Theoretical calculations predicted the most stable thermodynamic conformations for the hybrid compounds.

  通过使用Bingel-Hirsch方案，从相应的含类固醇的丙二酸酯与C 60制备了几种新的[60]富勒烯-类固醇杂化物。通过使用不同的光谱和分析技术可以明确确定它们的结构。理论计算预测了杂化化合物最稳定的热力学构象。