醋酸睾酮 | 1045-69-8

• 物质功能分类: 原料药 - 激素及调节内分泌功能类药 - 雄激素及同化激素类药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 醋酸睾酮
• 中文别名: 17-乙酸睾丸素；17-乙酸睾丸激素
• 英文名称: testosterone acetate
• 英文别名: [(8R,9S,10R,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl] acetate
• CAS: 1045-69-8
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃
• 分子量: 330.467
• InChiKey: DJPZSBANTAQNFN-PXQJOHHUSA-N

物化性质

• 熔点：
  139-141 °C
• 沸点：
  427.89°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0234 (rough estimate)
• 闪点：
  2℃
• 溶解度：
  乙腈：1mg/mL；乙醇：1mg/mL；甲醇：1mg/mL

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S22,S26,S36,S53
• 危险类别码：
  R22,R45,R63
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  XA3061500
• 危险品运输编号：
  UN 2811

制备方法与用途

用途：中间体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  醋酸睾酮 在 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 睾酮
  参考文献：
  名称：

  类固醇激素与环糊精衍生物的络合：客体分子对水溶液中溶解度和稳定性的取代作用。

  摘要：

  研究了类固醇激素的同源衍生物与环糊精和2-羟丙基-β-环糊精（2-HP-β-CD）的包合配合物的潜在结构相互作用关系。通过相溶解度分析和2-HP-β-CD形成配合物的稳定作用研究了相互作用。2-HP-β-CD的增溶和稳定能力通常对睾丸激素衍生物比对雌二醇酯更为有效。在类固醇激素的同源系列中，发现17-甲基和3-甲基衍生物的线性溶解度等温线最陡。2-HP-β-CD对甾族酯的增溶作用取决于酯侧链的结构和长度。长链脂肪酸酯基阻碍了2-HP-β-CD与类固醇的相互作用。随着侧链长度的增加，等温线下降，相溶行为从线性变为指数。与预期相反，类固醇的苯甲酰化大大降低了客体与宿主的相互作用。观察到的甾族酯的降解速率通过2-HP-β-CD显着降低，具体取决于链长，并且与相溶解度分析中发现的顺序良好相关。降解显示出与拟一级动力学没有偏差，并且由于络合作用，降解机理没有改变。结果表明2-HP-β-CD与类固醇酯

  DOI：

  10.1002/jps.2600810808
• 作为产物：
  描述：

  雄烯二醇 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 溴 、 溶剂黄146 作用下， 生成 醋酸睾酮
  参考文献：
  名称：

  Butenandt; Hanisch, Hoppe-Seyler's Zeitschrift fur Physiologische Chemie, 1935, vol. 237, p. 89,95

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Caprolactamate via Aqueous <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide: The Role of the <i>tert</i>-Butylperoxy Radical
  作者：Emily C. McLaughlin、Hojae Choi、Kan Wang、Grace Chiou、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo8021132

  日期：2009.1.16

  These oxidation reactions occur with aqueous tert-butyl hydroperoxide (TBHP) without rapid hydrolysis of the caprolactamate ligands on dirhodium. Allylic oxidations of enones yield the corresponding enedione in moderate to high yields, and applications include allylic oxidations of steroidal enones. Although methylene oxidation to a ketone is more effective, methyl oxidation to a carboxylic acid can

  Dirhodium (II) 己内酰胺在生成叔丁基过氧自由基方面表现出最佳效率，叔丁基过氧自由基是氢原子提取的选择性试剂。这些氧化反应发生在叔水溶液中-丁基氢过氧化物 (TBHP) 没有快速水解二铑上的己内酰胺配体。烯酮的烯丙基氧化以中等至高产率产生相应的烯二酮，其应用包括甾体烯酮的烯丙基氧化。虽然亚甲基氧化成酮更有效，但也可以实现甲基氧化成羧酸。在与其他金属催化剂的比较研究中描述了己内酰胺二铑 (II) 作为 TBHP 烯丙基氧化的催化剂的优越效率（催化剂的摩尔％，转化率）。不同的催化剂以相同的相对产率产生基本上相同的产物混合物表明催化剂不参与产物形成步骤。烯酮烯丙基氧化研究产生的机理影响为控制产物形成的因素提供了新的见解。以前未公开的歧化途径，由已发现混合过氧化物的叔丁氧基自由基，用于通过烯丙基氧化形成酮产物。
• Microwave-assisted novel and efficient one-pot synthesis of fused steroidal and non-steroidal isothiazoles
  作者：Pranjal Bezbaruah、Junali Gogoi、Kommuri S. Rao、Pranjal Gogoi、Romesh C. Boruah

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.021

  日期：2012.8

  An efficient microwave promoted one-pot synthesis of steroidal and non-steroidal isothiazole derivatives from corresponding β-bromo-α,β-unsaturated aldehydes has been described using a sodium thiocyanate-urea system. The β-bromo-α,β-unsaturated aldehydes derivatives are efficiently synthesized from corresponding cyclic ketones using Vilsmeir formylation reaction. The synthetic protocol is also applied

  已经描述了使用硫氰酸钠-脲系统从相应的β-溴-α，β-不饱和醛有效地微波促进一锅合成甾族和非甾族异噻唑衍生物。使用Vilsmeir甲酰化反应可从相应的环状酮高效合成β-溴-α，β-不饱和醛衍生物。该合成方案也适用于抗真菌油菜蛋白的合成。
• Microwave induced selective enolization of steroidal ketones and efficient acetylation of sterols in semisolid state
  作者：Padma Marwah、Ashok Marwah、Henry A. Lardy

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00207-2

  日期：2003.3

  Under microwave irradiation steroidal enones, more specifically, position three carbonyls were efficiently and selectively converted to the corresponding enol acetates in the presence of additional enolizable carbonyl functions at other positions, using acetic anhydride and a catalytic amount of toluene-p-sulfonic acid. Acetylation of hydroxyl groups of the sterols, including those at the hindered

  在微波辐射下，更具体地，使用乙酸酐和催化量的甲苯-对磺酸，在其他位置存在另外的可烯丙基的羰基官能团的情况下，在其他位置上，将三个位置的羰基化合物有效且选择性地转化为相应的烯醇乙酸酯。固醇的羟基的乙酰化，包括在受阻位置的羟基，几乎是定量的。严格的无水条件不是乙酰化的前提条件，反应系统很容易耐受高达10％（v / v）的水分。
• Iridium-catalysed highly selective reduction–elimination of steroidal 4-en-3-ones to 3,5-dienes in water
  作者：Jide Li、Weiping Tang、Demin Ren、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1039/c9gc00654k

  日期：——

  Steroidal 3,5-diene is an important structural motif in steroid drugs. In this report, an iridium-catalyzed reduction–elimination of readily available steroidal 4-en-3-ones is realized to prepare steroidal 3,5-dienes. At a low catalyst loading (S/C = 200), heating 4-en-3-ones in a water-mixed organic solvent with formic acid without inert atmosphere protection afforded the desired 3,5-dienes in moderate

  甾类3,5-二烯是类固醇药物中的重要结构基序。在该报告中，实现了铱催化的现成甾体4-en-3-ones的还原-消除反应，从而制备了甾体3,5-二烯。在低催化剂负荷下（S / C＝ 200），在与甲酸混合的水混合有机溶剂中加热4-en-3-one，而没有惰性气氛保护，以中等至优异的产率得到所需的3,5-二烯。在克级制备中，使用重结晶代替柱色谱法纯化产物。具有出色的功能耐受性和区域选择性。链烷醇（伯，仲和叔），酯（甲酸酯除外），甲苯磺酸酯和酮（内环或外环）等结构部分不受影响。出人意料的是，消除还原仅发生在A环4环3合1处。另外，双环4-en-3-ones也是可行的底物。证明了甾体3，5-二烯的合成应用。当DCO发生时，我们的方法还可以导致甾体3,5-二烯-3-d（> 99％D-掺入）2 D和D 2 O一起使用。
• Oxidation of 3-Enol Derivatives of 4-En-3-oxo-steroids by tert-Butyl Chromate.
  作者：Kikuo Yasuda

  DOI：10.1248/cpb.11.1167

  日期：——

  3-Enol acetates of some 4-en-3-oxo-steroids were oxidized to the corresponding 7-ones with t-butyl chromate and 3-enol methyl ethers were to the corresponding 4-ene-3, 6-diones, 6β-hydroxy-4-en-3-ones or 4, 6-dien-3-ones according to the reaction conditions. 3-Enol methyl ethers were prepared with methyl orthoformate in dioxane by catalysis of p-toluenesulfonic acid. 17α-Acetoxy-5α, 6β-dichloropregnane-3, 20-dione was converted into 3-methoxy-6-chloro-17α-acetoxypregna-3, 5-dien-20-one in one step.

  某些4-烯-3-氧代甾体化合物的3-烯醇乙酸酯被叔丁基铬酸盐氧化成相应的7-位异构体，而3-烯醇甲醚则在反应条件下转化为相应的4-烯-3,6-二酮、6β-羟基-4-烯-3-酮或4,6-二烯-3-酮。3-烯醇甲醚是通过在二噁烷中以对甲苯磺酸为催化剂，使用原甲酸三甲酯制备的。17α-乙酰氧基-5α,6β-二氯孕甾烷-3,20-二酮在一歩反应中转化为3-甲氧基-6-氯-17α-乙酰氧基孕甾-3,5-二烯-20-酮。

表征谱图