3-O-acetyl-7-oxo-dehydroepiandrosterone | 1449-61-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-O-acetyl-7-oxo-dehydroepiandrosterone
• 英文别名: 3β-acetoxyandrost-5-en-7,17-dione；7,17-dioxo-androst-5-en-3β-yl acetate；7,17-dioxoandrost-5-en-3-β-yl acetate；7,17-dioxoandrost-5-en-3β-yl acetate；3β-acetoxy-5-androstene-7,17-dione；3β-acetoxy-androst-5-en-7,17-dione；7-Oxodehydroepiandrosterone 3-acetate；[(3S,8R,9S,10R,13S,14S)-10,13-dimethyl-7,17-dioxo-2,3,4,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 1449-61-2
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄
• mdl: MFCD00198501
• 分子量: 344.451
• InChiKey: VVSMJVQHDZUPIL-XFKPDKBWSA-N

物化性质

• 熔点：
  184.5-187.5 °C
• 沸点：
  479.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.761
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-acetyl-7-oxo-dehydroepiandrosterone 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以307 mg的产率得到7-酮基去氢表雄酮
  参考文献：
  名称：

  DHEA的天然代谢物7-氧代-DHEA的生物羟基化作用，导致形成具有潜在药用价值的新代谢物

  摘要：

  在健康和不健康的人体器官中类固醇的代谢是广泛的临床和生物医学研究的主题。对于此类研究，必不可少的是可以使用天然的，具有生理活性的类固醇的新衍生物（特别是那些在化学合成中难以实现的衍生物）的新衍生物的参考样品。这项研究首次证明了使用总头皮瘤菌转化了DHEA的天然代谢物7-oxo-DHEA。细胞。底物的单脉冲发酵产生了两种新的羟基代谢物：1β，3β-二羟基-和-rost-5-en-7,17-dione和3β，12β-二羟基-和-rost-5-en-7,17-dione，以及与较早报道的3β，9α-二羟基-雄蕊5-en-7,17-二酮和3β，17β-二羟基-雄蕊5-en-7-酮。同时，在底物脉冲进料下DHEA转化后，获得了相同的代谢物，以及少量的7α-和7β-羟基-DHEA，以及它们在C-17处的还原产物。观察到的反应表明，这种微生物所包含的酶具有与人类细胞中存在的酶相似的活性。因此，所得化合物

  DOI：

  10.1111/cbdd.12813
• 作为产物：
  描述：

  醋酸去氢表雄酮 在 叔丁基过氧化氢 、 铜 作用下， 以 癸烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以84%的产率得到3-O-acetyl-7-oxo-dehydroepiandrosterone
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基氧化Δ 5个由-steroids吨丁基过氧化氢

  摘要：

  Δ 5 -7- Oxosteroids有效地从制备Δ 5个-steroids与吨-BuOOH和铜催化剂，无论是铜（II）和Cu（I）盐或铜金属; 在仲醇存在下观察到选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02231-9
• 作为试剂：
  描述：

  去氢表雄酮 、 、 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hypochlorite 在 乙酸乙酯 、 Disodium;sulfite 、 half 、 Brine 、 magnesium sulfate 、 正己烷 、 3-O-acetyl-7-oxo-dehydroepiandrosterone 、 去氢表雄酮 、 乙醇 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 13.0h， 以providing 3β-acetoxyandrost-5-en-7,17-dione (3) as white crystalline solid (70.0 gm, purity (HPLC) 99.8%, melting point 185-186° C.的产率得到3-O-acetyl-7-oxo-dehydroepiandrosterone
  参考文献：
  名称：

  Process for allylic oxidation using metal hypochlorite and alkyl hydroperoxide

  摘要：

  本发明涉及一种方法，用金属次氯酸盐和烷基过氧化物的组合物，在适宜的传统有机溶剂和/或水的混合物中，在温度为约-5℃到+25℃之间的条件下，将至少具有同一碳原子上至少两个丙烯基氢原子的丙烯基化合物氧化成相应的α，β-不饱和羰基化合物。

  公开号：

  US06274746B1

文献信息

• Scalable and sustainable electrochemical allylic C–H oxidation
  作者：Evan J. Horn、Brandon R. Rosen、Yong Chen、Jiaze Tang、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature17431

  日期：2016.5.5

  transformation, the majority of conditions still use highly toxic reagents (based around toxic elements such as chromium or selenium) or expensive catalysts (such as palladium or rhodium). These requirements are problematic in industrial settings; currently, no scalable and sustainable solution to allylic oxidation exists. This oxidation strategy is therefore rarely used for large-scale synthetic applications

  C-H 键直接功能化的新方法和策略开始重塑逆合成分析领域，影响天然产物、药物和材料的合成。由于烯酮和烯丙醇作为多功能中间体的实用性，以及它们在天然和非天然材料中的普遍性，烯丙基系统的氧化在这方面发挥了重要作用，可能是应用最广泛的 C-H 官能化。烯丙基氧化在数百种合成中具有特色，包括一些被视为“经典”的天然产物合成。尽管多次尝试提高这种转换的效率和实用性，大多数条件仍然使用剧毒试剂（基于有毒元素，如铬或硒）或昂贵的催化剂（如钯或铑）。这些要求在工业环境中是有问题的；目前，不存在可扩展和可持续的烯丙基氧化解决方案。因此，这种氧化策略很少用于大规模合成应用，限制了工业科学家采用这种逆合成策略。在这里，我们描述了一种电化学 C-H 氧化策略，它具有广泛的底物范围、操作简单性和高化学选择性。它使用廉价且容易获得的材料，并代表可扩展的烯丙基 C-H 氧化（以 100 克为单位证明），
• Microwave induced selective enolization of steroidal ketones and efficient acetylation of sterols in semisolid state
  作者：Padma Marwah、Ashok Marwah、Henry A. Lardy

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00207-2

  日期：2003.3

  Under microwave irradiation steroidal enones, more specifically, position three carbonyls were efficiently and selectively converted to the corresponding enol acetates in the presence of additional enolizable carbonyl functions at other positions, using acetic anhydride and a catalytic amount of toluene-p-sulfonic acid. Acetylation of hydroxyl groups of the sterols, including those at the hindered

  在微波辐射下，更具体地，使用乙酸酐和催化量的甲苯-对磺酸，在其他位置存在另外的可烯丙基的羰基官能团的情况下，在其他位置上，将三个位置的羰基化合物有效且选择性地转化为相应的烯醇乙酸酯。固醇的羟基的乙酰化，包括在受阻位置的羟基，几乎是定量的。严格的无水条件不是乙酰化的前提条件，反应系统很容易耐受高达10％（v / v）的水分。
• Iridium-catalysed highly selective reduction–elimination of steroidal 4-en-3-ones to 3,5-dienes in water
  作者：Jide Li、Weiping Tang、Demin Ren、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1039/c9gc00654k

  日期：——

  Steroidal 3,5-diene is an important structural motif in steroid drugs. In this report, an iridium-catalyzed reduction–elimination of readily available steroidal 4-en-3-ones is realized to prepare steroidal 3,5-dienes. At a low catalyst loading (S/C = 200), heating 4-en-3-ones in a water-mixed organic solvent with formic acid without inert atmosphere protection afforded the desired 3,5-dienes in moderate

  甾类3,5-二烯是类固醇药物中的重要结构基序。在该报告中，实现了铱催化的现成甾体4-en-3-ones的还原-消除反应，从而制备了甾体3,5-二烯。在低催化剂负荷下（S / C＝ 200），在与甲酸混合的水混合有机溶剂中加热4-en-3-one，而没有惰性气氛保护，以中等至优异的产率得到所需的3,5-二烯。在克级制备中，使用重结晶代替柱色谱法纯化产物。具有出色的功能耐受性和区域选择性。链烷醇（伯，仲和叔），酯（甲酸酯除外），甲苯磺酸酯和酮（内环或外环）等结构部分不受影响。出人意料的是，消除还原仅发生在A环4环3合1处。另外，双环4-en-3-ones也是可行的底物。证明了甾体3，5-二烯的合成应用。当DCO发生时，我们的方法还可以导致甾体3,5-二烯-3-d（> 99％D-掺入）2 D和D 2 O一起使用。
• Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes Generate Iodine-Centered Radicals at Room Temperature in Solution:  Oxidation and Deprotection of Benzyl and Allyl Ethers, and Evidence for Generation of α-Oxy Carbon Radicals
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Hideo Takahashi、Akinobu Nakanishi、Mika Toyonari、Takuya Sueda、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja9610287

  日期：1996.1.1

  reductive deprotection. Oxidation with 1a occurs readily with C−H bonds activated by both enthalpic effects (benzylic, allylic, and propargylic C−H bonds) and/or polar effects (α-oxy C−H bonds), generating α-oxy carbon-centered radicals, which can be detected by nitroxyl radical trapping. Measurement of the relative rates of oxidation for a series of ring-substituted benzyl n-butyl ethers 2d and 2p−s

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。
• Synthesis of unsaturated carbonyl compounds via a chromium-mediated allylic oxidation by 70% tert.butylhydroperoxide
  作者：Jacques Muzart

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96591-2

  日期：1987.1

  Alkenes were converted into α,β-unsaturated carbonyl compounds using excess of tert.butylhydroperoxide and catalytic amounts of chromiumVI oxide at room temperature. Fair yields and conversions were obtained from Δ5-steroids while allylic oxidation of acyclic alkenes was less efficient. Epoxidation of the double bond, sometimes observed, remained a minor reaction pathway.

  烯烃转化成使用过量tert.butylhydroperoxide和催化量的铬的α，β不饱和羰基化合物VI在室温下的氧化。公平的产率和转化率从Δ得到5而无环烯烃的烯丙基氧化是效率较低-steroids。有时观察到双键的环氧化仍然是次要的反应途径。