水杨醛 | 90-02-8

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 醛类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 水杨醛
• 中文别名: 2-羟基苯甲醛；邻羟基苯甲醛
• 英文名称: salicylaldehyde
• 英文别名: 2-hydroxybenzaldehyde；salicylic aldehyde；o-hydroxybenzaldehyde；salicyladehyde；ortho-hydroxybenzaldehyde；salicyldehyde；2‑hydroxybenzaldehyde
• CAS: 90-02-8；28777-87-9
• 化学式: C₇H₆O₂
• mdl: MFCD00003317
• 分子量: 122.123
• InChiKey: SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  1-2 °C (lit.)
• 沸点：
  197 °C (lit.)
• 密度：
  1.146 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  4.2 (vs air)
• 闪点：
  170 °F
• 溶解度：
  4.9g/l
• 介电常数：
  13.9（20℃）
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 5 ppm (Skin)OSHA: TWA 5 ppm(19 mg/m3)NIOSH: IDLH 250 ppm; TWA 5 ppm(19 mg/m3); Ceiling 15.6 ppm(60 mg/m3)
• LogP：
  1.66 at 25℃ and pH6.2-6.3
• 物理描述：
  Liquid; colorless or pale yellow; bitter almond odor. Sinks and mixes slowly in water. (USCG, 1999)
• 颜色/状态：
  Liquid
• 气味：
  Bitter, almond-like odor
• 味道：
  Nut-like, coumarin flavor at low levels
• 蒸汽密度：
  4.2 (USCG, 1999) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  0.593 mm Hg at 25 °C /calculated from experimentally derived coefficients/
• 稳定性/保质期：
  Stable under recommended storage conditions.
• 分解：
  Hazardous decomposition products formed under fire conditions: Carbon oxides
• 粘度：
  Dynamic viscosity = 2.50X10-3 Pa.s at 25 °C
• 燃烧热：
  -27.29 kJ/g at 20 °C and constant pressure
• 表面张力：
  42X10-3 N/m at 25 °C
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5740 at 20 °C/D; Sadtler Ref Number: 9989 (IR, prism); max absorption (hexane): 257 nm (log e = 4.07); 324 nm (log e = 3.56)
• 碰撞截面：
  118.7 Ų [M-H]-
• 保留指数：
  1013;1011;1026;1024;1021;1025;1031;1008;1003;1041.4;1047.6;1062;1044;1062;1074;1045;1029;1031;1062;1027;1030.3;1012;1005;1008;1072

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：水杨醛是一种液体。它用于分析化学、香水（紫罗兰）、香豆素的合成、作为辅助熏蒸剂和调味料。人体研究：一位处理过各种树叶的麋鹿研究员出现了手部、面部、褶皱、躯干和四肢的湿疹。贴片测试显示对水杨醇、水杨醛、秘鲁香脂（秘鲁香脂树脂）、白杨木尘和白杨树皮提取物敏感。除了水杨醇，水杨醛也建议用于筛查对白杨的接触过敏。这两种化学物质都应该在白杨生长地区的森林工人中进行测试。动物研究：连续10天或更长时间给雄性大鼠喂食水杨醛，会增加肝脏和肾脏微体的数量和大小，并导致纤维状物质出现。该药物没有导致小鼠肝脏微体或可移植大鼠肝癌微体中出现纤维状物质。水杨醛在大鼠和小鼠中引起了低钙血症。水杨醛及其乙酰衍生物在啮齿动物中作为镇痛剂和抗炎剂的效力都低于水杨酸和阿司匹林。

IDENTIFICATION AND USE: Salicylaldehyde is a liquid. It is used in analytical chemistry, perfumery (violet), synthesis of coumarin, as an auxiliary fumigant, and flavoring. HUMAN STUDIES: An elk researcher who had handled leaves from various trees presented with eczema of the hands, face, flexures, trunk and extremities. Patch testing showed sensitivity to salicyl alcohol, salicylaldehyde, balsam of Peru (Myroxylon pereirae resin), aspen wood dust and an extract prepared from the bark of aspen (Populus tremula). Besides salicyl alcohol, salicylaldehyde is also recommended to be used to screen for contact allergy to aspen. Both of these chemicals should be tested in forest workers in areas where aspen is growing. ANIMAL STUDIES: Salicylaldehyde fed to male rats for 10 days or more caused an increase in the number and size of hepatic and renal microbodies and caused fibrillar material to appear. The drug did not cause fibrillar material to appear in hepatic microbodies of mice or microbodies of transplantable rat hepatomas. Salicylaldehyde evoked a hypocalcemia in rats and mice. Salicylaldehyde and its acetyl derivatives are all less potent analgesics and antinflammatory agents in rodents than salicylic acid and aspirin.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 副作用

皮肤致敏剂 - 一种可以诱导皮肤产生过敏反应的制剂。

Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 紧急急救：确保已经进行了充分的中毒物清除。如果患者停止呼吸，开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、气囊面罩装置或口袋面罩，按训练操作。如有必要，执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者前倾或置于左侧卧位（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗救助。 /醛类及其相关化合物/

/SRP:/ Immediate first aid: Ensure adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR if necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Aldehydes and Related Compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有必要，协助通气。可能需要积极的气道管理。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。预见并治疗抽搐（如果必要）...。监测休克并治疗（如果必要）...。监测肺水肿并治疗（如果必要）...。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）持续冲洗每只眼睛...。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释...。给予活性炭...。/醛类及其相关化合物/

/SRP:/ Basic Treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Aggressive airway management may be necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Anticipate seizures and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . Administer activated charcoal ... . /Aldehydes and Related Compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在固定底物salicylaldehyde的浓度下，酶动力学显示出了底物抑制效应。

At fixed cosubstrate levels of salicylaldehyde, enzyme kinetics showed substrate inhibition effects.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36/37,S36/37/39
• 危险类别码：
  R21/22,R36/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29122990
• 危险品运输编号：
  3082
• 危险类别：
  6.1(b)
• RTECS号：
  VN5250000
• 包装等级：
  II

制备方法与用途

概述

水杨醛呈淡黄色油状澄清液体，熔点为-7℃，沸点为197℃，有焦灼味及杏仁气味。它微溶于水，能够溶解于乙醇和乙醚。

性质

无色的油状液体，同样具有焦灼味及杏仁气味，熔点在1～2℃之间，相对密度约为1.17，沸点为196.5℃，闪点为76℃。它微溶于水，并能溶解于乙醇和乙醚。

香气

有焦灼味及杏仁气味。

应用

水杨醛是一种醛类有机物，可用于有机合成中间体，在医药、染料以及香料的制造中均有应用。在药物合成过程中常用于合成如水杨烟肼（Salinazid）、苯溴马隆（Benzbromarone）和醋胺苯恶酮等化合物。

用途

水杨醛是一种广泛使用的香料，也是重要的有机合成中间体。它主要应用于制造香豆素，并用于配制肉桂和坚果类香精。此外，还用作杀虫剂以及分析试剂，如肼的检定及钪的光度测定等。

毒性

GRAS（FEMA）级别。使用限量如下：

• 软饮料：0.55 mg/kg
• 冷饮：1.1 mg/kg
• 糖果：1.8 mg/kg
• 焙烤食品：6.3 mg/kg
• 胶姆糖：11～18 mg/kg
• 酒类：5.0 mg/kg
• 调味品：20 mg/kg

化学性质

无色油状液体或暗红色油液，稀释时带有苦杏仁香气，有灼热感。熔点为-7℃，沸点196.5℃，折射率为1.5740，相对密度(d₂₅²⁵)为1.1690。它能溶于乙醇、乙醚、苯及大多数有机溶剂，微溶于水，并与三氯化铁反应呈紫色。天然存在于肉桂等植物中。

生产方法

水杨醛由苯酚和氯仿在氢氧化钠溶液中反应制得。改进的制法是用邻甲苯酚为原料，经过光气化、氯化后进行水解即可获得水杨醛。

类别与特性

• 类别：有毒物品。
• 毒性分级：中毒。
• 急性毒性：
  • 口服：大鼠 LD50: 520 毫克/公斤；
  • 腹腔注射：小鼠 LD50: 231 毫克/公斤
• 刺激数据：
  • 皮肤接触（兔子）：500毫克/24小时，中度。
• 可燃性危险特性：遇明火、高温或氧化剂会发生燃烧，并产生刺激烟雾。
• 储运特性：应在通风良好、低温干燥的库房内储存和运输，并与氧化剂分开存放。
• 灭火剂：干粉、泡沫、二氧化碳、砂土。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水杨醛 在 氨 作用下， 生成 2-甲氧基肉桂酸
  参考文献：
  名称：

  Rodionow; Fedorowa, Archiv der Pharmazie, 1928, p. 119

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲酰基苯硼酸 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以66%的产率得到水杨醛
  参考文献：
  名称：

  聚合物支持的曙红Y作为可重复使用的光催化剂，用于可见光介导的有机转化

  摘要：

  已经开发了用于可见光介导的氧化反应的新型聚合物负载的可回收光催化剂。将有机染料曙红Y装载在可商购的大孔Amberlite IRA 900氯化物树脂上，并用作光催化剂，用于在敞开的大气中将可见光介导的硫醚氧化为亚砜和将苯基硼酸氧化为苯酚。氧化过程中对各种官能团的耐受性良好。该催化剂可循环使用六个周期，而效率没有明显损失。此外，已证明将克级的硫化物氧化为亚砜可证明该方法的商业可行性。

  DOI：

  10.1039/c9nj04064a
• 作为试剂：
  描述：

  4'-chloro-2-isocyano-1,1'-biphenyl 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl (3r,5r,7r)-adamantane-1-carboxylate 在 potassium phosphate 、 水杨醛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到6-adamantanyl-8-chlorophenanthridine
  参考文献：
  名称：

  去质子化的水杨醛作为可见光光催化剂。

  摘要：

  水杨醛首次被确立为一种有效的可见光光催化剂。与其他简单的醛类似物相比，水杨醛具有从324 nm到417 nm的独特去质子性红移，并导致荧光量子数从0.0368显着增加到0.4632，从而使水杨醛成为可见光（> 400 nm）光催化剂。实验研究表明，反应性自由基是通过去质子化的水杨醛通过能量转移途径使底物敏化而产生的。因此，在低至1mol％的水杨醛存在下，在可见光下，N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的CC裂解烷基化反应顺利进行，以高达99％的产率提供所需的烷基化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00102

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketimines with Trichlorosilane: Structural Studies
  作者：Peter Schreiner、Zhiguo Zhang、Parham Rooshenas、Heike Hausmann

  DOI：10.1055/s-0028-1088045

  日期：——

  structural and mechanistic studies on the organocatalytic asymmetric transfer hydrogenation of ketimines with trichlorosilane. Amines were obtained in good yields and moderate enantioselectivities. Both experiment and computation were utilized to provide an improved understanding of the mechanism. amines - Lewis bases - organocatalysis - transfer hydrogenation - trichlorosilane

  我们报告了酮与三氯硅烷的有机催化不对称转移加氢的结构和机理研究。以良好的产率和中等的对映选择性获得了胺。实验和计算都被用来更好地理解该机理。 胺-Lewis碱-有机催化-转移氢化-三氯硅烷
• Long-chain phenols. Part 18. Conversion of anacardic acid into urushiol
  作者：Lam Soot Kiong、John H. P. Tyman

  DOI：10.1039/p19810001942

  日期：——

  (15 : 0)-Anacardic acid (6-pentadecylsalicylic acid), prepared by reduction of unsaturated anacardic acid from Anacardium occidentale, has been converted into anacardic alcohol (6-pentadecylsalicyl alcohol) and thence by oxidation at carbon into anacardaldehyde. Phenolic oxidation of anacardic alcoholled to 8-pentadecyl-1-oxaspiro-[2.5]octa-5,7-dien-4-one, itself readily convertible photochemically

  （15：0）-通过将西洋参Anacardium的不饱和的熊果酸还原而制得的Anacardic酸（6-pentadecylsalicylic acid），已被转化为anacardic醇（6-pentadecylsalicyl alcohol），然后在碳上被氧化为anacardaldehyde。拟南芥醇的苯酚氧化可生成8-十五烷基-1-氧杂螺-[2.5] octa-5,7-dien-4-one，其本身很容易光化学转化，但在热方面却不太容易转化为仲醛。亚硫酰氯与熊果酸的反应主要产生酸酐，通过氢化物还原，酸酐令人满意地降低了茴香醛。anacardaldehyde的达金反应提供（15：0）-urushiol（3- pentadecylcatechol）相同化学和从argentation TLC与来自氢化天然产物漆树。在氢化漆酚中检测到（15：0）-腰果酚（3-十五烷基苯酚）。漆酚的由不饱和组分的组合
• The winding road of the uvaretin class of natural products: from total synthesis to bioactive agent discovery
  作者：Johnathan Dallman、Ashabha Lansakara、Thi Nguyen、Chamitha Weeramange、Wasundara Hulangamuwa、Ryan J. Rafferty

  DOI：10.1039/c9md00052f

  日期：——

  synthetic route to gain access to the uvaretin class of chalcone natural products. In this, the construction of a small library was achieved, and the collection was evaluated for cytotoxicity and other biological properties. Uvaretin (1) was accessed via a seven-step route in an overall yield of 15.1%. Within this route, the unsaturated enone variant of uvaretin (2), also a natural product, was accessed

  在此，我们公开了合成途径的开发，以获取查尔酮天然产品中的uvaretin类。在这种情况下，实现了一个小型文库的构建，并对该集合的细胞毒性和其他生物学特性进行了评估。通过七步路线获得了Uvaretin（1），总产率为15.1％。在该途径内，通过六个步骤以16.7％的收率获得了也是天然产物的uvaretin（2）的不饱和烯酮变体。与以前的合成路线相比，该路线提供的1和2产量分别提高了将近三倍，而总产量分别为5.8％和3.0％。评估1和图2显示了癌细胞系HeLa，U937，A549和MIA PaCa-2中的IC 50值在2.0和5.1μM之间。整个查耳酮文库集的筛选导致在六个癌细胞系中发现30多种化合物，这些化合物具有唯一的μMIC 50活性。此外，发现多个文库成员具有已知的化学治疗剂有希望的增强特性。
• Synthesis of New Xanthenes Based on Lawsone and Coumarin via a Tandem Three‑Component Reaction
  作者：Mariana Cardoso、Luana Forezi、Victor Cavalcante、Cecília Juliani、Jackson Resende、David da Rocha、Fernando da Silva、Vitor Ferreira

  DOI：10.21577/0103-5053.20170032

  日期：——

  The synthesis of several new xanthenes based on the 1,3-dicarbonyl scaffolds lawsone and coumarin was developed using tandem three-component reactions involving the reagents ortho-hydroxybenzaldehyde, as bifunctional reagent, and an appropriate thiol. These reactions generated two series of paraand ortho-naphthoxanthenes that are structurally related to αand β-pyranaphthoquinones and one series of

  基于串联的三组分反应，包括邻羟基苯甲醛试剂（作为双功能试剂）和合适的硫醇，开发了基于1,3-二羰基支架Lawsone和香豆素的几种新的黄嘌呤的合成方法。这些反应产生了与α和β-吡喃萘醌在结构上相关的两个对位和邻萘氧杂蒽，以及一系列香豆素-氧杂蒽衍生物。
• Chitosan functionalized by citric acid: an efficient catalyst for one-pot synthesis of 2,4-diamino-5<i>H</i>-[1]benzopyrano[2,3-<i>b</i>]pyridine-3-carbonitriles 5-(arylthio) or 5-[(arylmethyl)thio] substituted
  作者：Javad Safaei-Ghomi、Maryam Tavazo、Mohammad Reza Vakili、Hossein Shahbazi-Alavi

  DOI：10.1080/17415993.2016.1275633

  日期：2017.5.4

  ABSTRACT Chitosan (CS) functionalized by citric acid has been used as an efficient catalyst for the preparation of 2,4-diamino-5H-[1]benzopyrano[2,3-b]pyridine-3-carbonitriles 5-(arylthio) or 5-[(arylmethyl)thio] substituted by a multicomponent reaction of salicylaldehydes, thiols and 2 equiv. of malononitrile under reflux condition in ethanol. Use of simple and readily available starting materials

  摘要 柠檬酸官能化壳聚糖 (CS) 已用作制备 2,4-二氨基-5H-[1] 苯并吡喃并 [2,3-b] 吡啶-3-甲腈 5-(芳硫基) 或5-[(芳甲基)硫代]被水杨醛、硫醇和2当量的多组分反应取代。在乙醇中回流条件下的丙二腈。使用简单易得的起始材料、短时间内高产率、催化剂的可重复使用性和很少的催化剂负载是该协议的一些重要特征。通过红外光谱 (FT-IR)、X 射线衍射、热重分析和差示扫描量热法证实了柠檬酸官能化的 CS 的结构。图形概要

表征谱图