Fmoc-L-苯丙氨酸 | 35661-40-6

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 苯丙氨酸类衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: Fmoc-L-苯丙氨酸
• 中文别名: 芴甲氧羰基-L-苯丙氨酸；N-芴甲氧羰基-L-苯丙氨酸；N-(9-芴甲氧羰基)-L-苯丙氨酸；Fmoc-L-苯基丙氨酸；N-[(9H-芴-9-基甲氧基)羰基]-L-苯丙氨酸；N-Fmoc-L-苯基丙胺酸；N-Fmoc-L-苯基丙氨酸；FMOC-L-苯丙氨酸；Fmoc-L-Phe-OH；Fmoc-Phe-OH
• 英文名称: N-Fmoc L-Phe
• 英文别名: Fmoc-Phe-OH；Fmoc-L-Phe-OH；Fmoc-L-phenylalanine；(2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-phenylpropanoic acid；Fmoc-Phe；(((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)-L-phenylalanine；N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-L-phenylalanine；N-Fmoc-phenylalanine
• CAS: 35661-40-6
• 化学式: C₂₄H₂₁NO₄
• 分子量: 387.435
• InChiKey: SJVFAHZPLIXNDH-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 熔点：
  180-187 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -38 º (c=1,DMF)
• 沸点：
  513.39°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2379 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、DMF（少量、超声处理）、DMSO（少量）
• 稳定性/保质期：

  常规情况下不会分解，也没有危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S22,S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2924299090
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 危险性防范说明：
  P261,P273,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335,H413
• 储存条件：
  密封保存，置于阴凉干燥处。

SDS

N-[(9H-芴-9-基甲氧基)羰基]-L-苯丙氨酸 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： N-[(9H-Fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]-L-phenylalanine
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： N-[(9H-芴-9-基甲氧基)羰基]-L-苯丙氨酸
百分比： >98.0%(LC)(T)
CAS编码： 35661-40-6
俗名： N-Fmoc-L-phenylalanine , Fmoc-Phe-OH
分子式： C24H21NO4

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
N-[(9H-芴-9-基甲氧基)羰基]-L-苯丙氨酸 修改号码：5

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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色类白色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点：
183°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料
N-[(9H-芴-9-基甲氧基)羰基]-L-苯丙氨酸 修改号码：5

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx)

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constaNT(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。
N-[(9H-芴-9-基甲氧基)羰基]-L-苯丙氨酸 修改号码：5

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

Fmoc-L-苯丙氨酸是一种氨基酸衍生物，可用作手性药物及临床药物的中间体。

其合成方法如下：在0°C条件下，在二氯甲烷（15 mL）溶液中加入HCTU（0.64 g，0.0015 mol，1等摩尔量）、胺反应物（0.51 g，0.0013 mol，1等摩尔量）和DIEA（0.66 mL，0.0039 mol，3等摩尔量），随后加入fmoc-L-缬氨酸（0.44 g，0.0013 mol，1等摩尔量）。将反应混合物加热至室温并搅拌12小时。用二氯甲烷（DCM）（30 mL）稀释反应混合物，并使用NaHCO₃水溶液（2 × 20 mL）洗涤。在无水的Na₂SO₄下干燥有机层，然后真空浓缩。采用闪式柱层析进行纯化。

二肽反应物（500 mg，0.8 mmol，1当量）加入甲醇（22 mL），并添加钯/碳（100 mg，10 mol%）。在氢气（球形气球）气氛下搅拌反应1小时。过滤硅藻土，并用甲醇多次洗涤以合并滤液，最后在真空中浓缩。

将含有游离胺的聚合物加入到CH₂Cl₂（1.5 mL）和DMF（0.5 mL）中的Fmoc-AA₁-OH或AA₂-AA₁-OH二肽（1.2等摩尔量）及HCTU（1.2等摩尔量）溶液中，再加入DIEA（3等摩尔量），并搅拌反应3小时。将反应混合物浓缩至1 mL，加入乙醚（10 mL）。离心悬浮液，滗出上清液以得到含有支撑的三肽沉淀。

将沉淀溶解于DMF（0.5 mL）中，并用乙醚（10 mL × 3次）进行沉淀。在真空中干燥沉淀，重复上述去保护/偶联步骤（单个氨基酸），从而获得游离胺附着在载体上的肽。

使用LiOH·H₂O（4等摩尔量）于THF中将肽从载体分离1小时。上清液中的肽以盐的形式存在，而载体反应物则作为沉淀回收。用稀盐酸酸化多肽的锂盐，将其水溶液冻干。

最后，向DMF（0.5 mL）的载体溶液（50 mg，0.067 mmol，1等摩尔量）和Fmoc-AAOH（1.2等摩尔量）中加入N,N-二异丙基碳二亚胺（31.2 μL，0.2 mmol，3等摩尔量）和DMAP（2.4 mg，0.02 mmol，0.3等摩尔量）。在室温下搅拌反应6小时。与乙醚共沉淀后离心，得到目标产物Fmoc-L-苯丙氨酸。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fmoc-L-苯丙氨酸 在 polymer-supported dimethyl-n-octyl-ammonium fluoride 、 吡啶盐酸盐 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.17h， 以99%的产率得到L-苯丙氨酸盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  A novel strategy for oligopeptide synthesis using a polymer-supported ammonium fluoride

  摘要：

  A novel method for the preparation of oligopeptides with a PS-ammonium fluoride in the solution phase is reported. The synthesis of lipid 11 pentapeptide is efficiently synthesized via a PS-ammonium fluoride without chromatographic purifications. The method reported here is very convenient to synthesize a relatively large amount of oligopeptides with abundantly available Fmoc-protected amino acids in a time efficient manner. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.05.129
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonyl-amino)-3-phenyl-propionic acid benzyl ester 在 magnesium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以96%的产率得到Fmoc-L-苯丙氨酸
  参考文献：
  名称：

  MgI2介导的保护基团的化学选择性切割：常规脱保护方法的替代方法

  摘要：

  在此描述了MgI 2作为定量和轻度化学选择性切割保护基的有价值工具的范围。这种新颖的合成方法扩大了保护基的使用范围，拓宽了合成过程中正交性的概念，并提供了从固体载体上释放化合物的简便机会。

  DOI：

  10.1002/chem.201501799
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 tert-butyldiphenylpyridin-2-ylsilane 在 氧气 、 copper diacetate 、 Fmoc-L-苯丙氨酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化的CH氢化使非对称化的对映异构选择性合成硅立体异构硅烷

  摘要：

  已开发出钯催化的对称二芳基取代的四有机硅衍生物的螯合辅助对映选择性C H烯化反应，能够生成产率适中至良好且优良至优异对映选择性的含氮硅立体异构四有机硅化合物（高达95.5：4.5） er）。观察到，取代基在硅上产生的索普-英戈尔德效应对烯化产物的形成有深远的影响，该产物进一步转化为其他相关的手性有机硅烷，而不会损失对映体纯度，因此证明了已开发的对映选择性烯化的合成效用。

  DOI：

  10.1002/asia.201900408

文献信息

• Fmoc-Amox, A Suitable Reagent for the Introduction of Fmoc
  作者：Ashish Kumar、Anamika Sharma、Elvira Haimov、Ayman El-Faham、Beatriz G. de la Torre、Fernando Albericio

  DOI：10.1021/acs.oprd.7b00199

  日期：2017.10.20

  Synthesis of most peptides is achieved using solid-phase peptide synthesis employing the Fmoc/tert-butyl strategy. However, the introduction of Fmoc in N-unprotected amino acids seems to be challenging due to the formation of dipeptides and sometimes tripeptides as impurities and β-alanyl impurities when Fmoc-OSu is used as well. Herein, we report an efficient and successful method using Fmoc-Amox

  使用Fmoc /叔丁基策略的固相肽合成可以实现大多数肽的合成。但是，由于在使用Fmoc-OSu时会形成二肽，有时还会形成三肽作为杂质和β-丙氨酸杂质，因此在N-未保护的氨基酸中引入Fmoc似乎具有挑战性。在本文中，我们报告了一种有效且成功的方法，该方法使用Fmoc-Amox（一种基于肟的衍生物）来合成Fmoc-甘氨酸，而没有任何副反应的痕迹。Fmoc-Amox价格便宜，而且反应后可轻松去除Amox，从而提供纯净的Fmoc-Gly-OH，不含任何有害杂质或污染物，主要是二肽或Amox本身，分别由高效液相色谱和NMR显示。
• 5-Norbornene-2,3-dicarboximido Carbonochloridate. A New Stable Reagent for the Introduction of Amino-Protecting Groups
  作者：Peter Henklein、Hans-Ulrich Heyne、Wolf-Rainer Halatsch、Hartmut Niedrich

  DOI：10.1055/s-1987-27873

  日期：——

  The synthesis of activated carbonates, based on a new carbonochloridate derived from N-hydroxy-5-norbornene-2,3-dicarboximide, is reported. These activated carbonic esters are excellent reagents for the introduction of all currently used urethane protecting groups.

  报道了一种基于N-羟基-5-降冰片烯-2,3-二羧亚胺衍生的新碳酰氯化物的活化碳酸盐的合成。这些活化碳酸酯是引入目前所有使用的氨基甲酸酯保护基团的优秀试剂。
• Mild Oxidative Cleavage of 9-BBN-Protected Amino Acid Derivatives
  作者：Tobias Ankner、Thomas Norberg、Jan Kihlberg

  DOI：10.1002/ejoc.201500361

  日期：2015.6

  Protection of the amino acid moiety using 9-BBN is an effective method to enable side chain manipulations in synthesis of complex amino acids. We investigated the standard, mild method for deprotection of the 9-BBN group in methanolic chloroform, and found that it relies on a slow oxidation mediated by molecular oxygen. Building on this insight, we have developed a method that allows for a fast and

  使用 9-BBN 保护氨基酸部分是一种有效的方法，可以在复杂氨基酸的合成中进行侧链操作。我们研究了在甲醇氯仿中对 9-BBN 基团进行脱保护的标准温和方法，发现它依赖于由分子氧介导的缓慢氧化。基于这一见解，我们开发了一种方法，可以使用简单的过氧酸试剂进行快速和选择性的脱保护。在 Fmoc 保护后，一系列氨基酸衍生物（包括羟赖氨酸的半乳糖基化衍生物）的产物以 >90% 的产率分离。
• Alkyl 1-Chloroalkyl Carbonates: Reagents for the Synthesis of Carbamates and Protection of Amino Groups
  作者：Gérard Barcelo、Jean-Pierre Senet、Gérard Sennyey、Jean Bensoam、Albert Loffet

  DOI：10.1055/s-1986-31724

  日期：——

  The synthesis of 1-chloroalkyl carbonates and their reaction with various type of amines are described. This reaction is useful for the synthesis of carbamate pesticides and for the protection of various amino groups, including amino acids.

  描述了1-氯代烷基碳酸酯的合成及其与各种类型胺的反应。这一反应对于合成氨基甲酸酯类农药和保护包括氨基酸在内的各种氨基团具有重要作用。
• Synthesis and biological evaluation of leucine enkephalin turn mimetics
  作者：David Blomberg、Paul Kreye、Chris Fowler、Kay Brickmann、Jan Kihlberg

  DOI：10.1039/b515618a

  日期：——

  A cyclic Leu-enkephalin mimetic containing a 7-membered ring, and two linear analogues, has been prepared on solid phase. In the cyclic mimetic the intramolecular (1–4) hydrogen bond found in crystalline Leu-enkephalin has been replaced by an ethylene bridge. In addition, the amide bond between Tyr1 and Gly2 has been replaced by a methylene ether isostere and Gly3 has been deleted. The two linear analogues both contain the methylene ether isostere instead of the Tyr1-Gly2 amide bond and the shorter of the two lacks Gly3. The three compounds, and a β-turn mimetic analogous to the 7-membered turn mimetic but with Gly3 included, were evaluated for specific binding to μ- and δ-opioid receptors in rat brain membranes. With the exception of the β-turn mimetic the three other Leu-enkephalin analogues all bound with varying affinity to the μ- and δ-opioid receptors. From the results it could be concluded that Leu-enkephalin binds in a turn conformation to the opiate receptors, but that this conformation is not a (1–4) β-turn.

  一种含七元环的环状亮氨酸脑啡肽模拟物及两种线性类似物已通过固相合成制备。在环状模拟物中，结晶态亮氨酸脑啡肽中的分子内(1–4)氢键被乙烯桥取代。此外，酪氨酸1和甘氨酸2之间的酰胺键被甲撑醚同位素取代，且甘氨酸3被删除。两种线性类似物均含有甲撑醚同位素，而非酪氨酸1-甘氨酸2的酰胺键；其中较短者缺乏甘氨酸3。这三种化合物以及一种类似于七元环转折模拟物但包含甘氨酸3的β-转折模拟物，均在鼠脑膜中针对μ-和δ-阿片受体的特异性结合进行了评估。除β-转折模拟物外，其他三种亮氨酸脑啡肽类似物均以不同亲和力结合到μ-和δ-阿片受体。结果表明，亮氨酸脑啡肽以转折构象结合于阿片受体，但此构象并非(1–4)β-转折。

表征谱图