胡椒乙胺 | 1484-85-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 无环单胺、多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 胡椒乙胺
• 中文别名: 3,4-亚甲二氧基苯乙胺；2-(3,4-亚甲二氧苯基)乙胺；3,4-亚甲二氧苯乙胺；高胡椒乙胺；高胡椒胺
• 英文名称: 3,4-methylenedioxyphenylethylamine
• 英文别名: 3,4-methylenedioxyphenethylamine；2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethan-1-amine；homopiperonylamine；2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethanamine
• CAS: 1484-85-1
• 化学式: C₉H₁₁NO₂
• mdl: MFCD00060509
• 分子量: 165.192
• InChiKey: RRIRDPSOCUCGBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114 °C
• 沸点：
  146-148°C/10 mm
• 密度：
  1.2250
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  F,Xi,N
• 安全说明：
  S36/37,S61
• 危险类别码：
  R51/53,R41,R11,R43
• 海关编码：
  2935009090
• 危险品运输编号：
  UN 3295 3/PG 2
• WGK Germany：
  3
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  SH9670000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  -20°C 冰箱，在惰性气体保护下

SDS

Material Safety Data Sheet

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Section 1. Identification of the substance
Product Name: Homopiperonylamine
Synonyms:

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Section 2. Hazards identification
Harmful by inhalation, in contact with skin, and if swallowed.

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Section 3. Composition/information on ingredients.
Ingredient name: Homopiperonylamine
CAS number: 1484-85-1

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Section 4. First aid measures
Skin contact: Immediately wash skin with copious amounts of water for at least 15 minutes while removing
contaminated clothing and shoes. If irritation persists, seek medical attention.
Eye contact: Immediately wash skin with copious amounts of water for at least 15 minutes. Assure adequate
flushing of the eyes by separating the eyelids with fingers. If irritation persists, seek medical
attention.
Inhalation: Remove to fresh air. In severe cases or if symptoms persist, seek medical attention.
Ingestion: Wash out mouth with copious amounts of water for at least 15 minutes. Seek medical attention.

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Section 5. Fire fighting measures
In the event of a fire involving this material, alone or in combination with other materials, use dry
powder or carbon dioxide extinguishers. Protective clothing and self-contained breathing apparatus
should be worn.

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Section 6. Accidental release measures
Personal precautions: Wear suitable personal protective equipment which performs satisfactorily and meets local/state/national
standards.
Respiratory precaution: Wear approved mask/respirator
Hand precaution: Wear suitable gloves/gauntlets
Skin protection: Wear suitable protective clothing
Eye protection: Wear suitable eye protection
Methods for cleaning up: Mix with sand or similar inert absorbent material, sweep up and keep in a tightly closed container
for disposal. See section 12.
Environmental precautions: Do not allow material to enter drains or water courses.

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Section 7. Handling and storage
Handling: This product should be handled only by, or under the close supervision of, those properly qualified
in the handling and use of potentially hazardous chemicals, who should take into account the fire,
health and chemical hazard data given on this sheet.
Store in closed vessels, refrigerated.
Storage:

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Section 8. Exposure Controls / Personal protection
Engineering Controls: Use only in a chemical fume hood.
Personal protective equipment: Wear laboratory clothing, chemical-resistant gloves and safety goggles.
General hydiene measures: Wash thoroughly after handling. Wash contaminated clothing before reuse.

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Section 9. Physical and chemical properties
Appearance: Not specified
Boiling point: No data
No data
Melting point:
Flash point: No data
Density: No data
Molecular formula: C9H11NO2
Molecular weight: 165.2

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Section 10. Stability and reactivity
Conditions to avoid: Heat, flames and sparks.
Materials to avoid: Oxidizing agents.
Possible hazardous combustion products: Carbon monoxide, nitrogen oxides.

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Section 11. Toxicological information
No data.

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Section 12. Ecological information
No data.

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Section 13. Disposal consideration
Arrange disposal as special waste, by licensed disposal company, in consultation with local waste
disposal authority, in accordance with national and regional regulations.

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Section 14. Transportation information
Non-harzardous for air and ground transportation.

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Section 15. Regulatory information
No chemicals in this material are subject to the reporting requirements of SARA Title III, Section
302, or have known CAS numbers that exceed the threshold reporting levels established by SARA
Title III, Section 313.

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SECTION 16 - ADDITIONAL INFORMATION
N/A

制备方法与用途

化学性质
该品在常温下为液体，沸点为166℃（2.67kPa），并在146-148℃（1.33kPa）时沸腾。其相对密度为1.225（20/20℃），折光率为1.5620。

用途
该品是医药黄连素和多巴胺的中间体。

生产方法
由胡椒乙腈或胡椒乙叉亚胺经催化加氢制得。具体步骤如下：将胡椒乙叉亚胺、乙醇及镍触媒加入高压釜中，先用氮气置换空气后通入氨气，再通入氢气。控制反应压力为3-4MPa，温度为95-100℃，氢化反应进行至不再吸氢时停止，并继续保温保持氢压30分钟。冷却至30℃后降压静置，利用釜内余压出料并过滤，去除镍触媒（用乙醇浸泡回收）。滤液先在常压蒸馏下回收氨乙醇溶液，再进行减压蒸馏，收集110-140℃（1.33kPa）的馏分，即得胡椒乙胺。收率可达80%。

采用胡椒乙腈生产时，工艺过程基本相同，但温度调整为80-85℃，压力约1MPa左右，最终得到含量92-94%的胡椒乙胺。原料消耗定额分别为：胡椒乙腈1050kg/t、兰尼镍23.4kg/t、氢70kg/t、99%乙醇982kg/t。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  胡椒乙胺 在 甲苯 、 calcium oxide 、 三氯氧磷 、 苯 作用下， 生成 5-(3,4,5-trimethoxy-phenyl)-7,8-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Some Isoquinoline Derivatives Related to Podophyllotoxin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01167a114
• 作为产物：
  描述：

  3-[3,4-(亚甲二氧基)苯基]丙酸 在 五氯化磷 、 氨 、 氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 胡椒乙胺
  参考文献：
  名称：

  一种黄连素的关键中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种黄连素的关键中间体的制备方法，是在有机碱的作用下，胡椒苄氯与丙二酸二酯反应，得胡椒苄基丙二酸二酯；在强碱的催化下，胡椒苄基丙二酸二酯脱羧得胡椒丙酸；在有机溶剂中，胡椒丙酸与五氯化磷反应得胡椒丙酰氯；在有机溶剂中，胡椒丙酰氯和氨气或者氨水反应，得胡椒丙酰胺；在次氯酸钠或者氯气和氢氧化钠的共同作用下，胡椒丙酰胺通过Hoffman重排反应，得胡椒乙胺。本发明方法原料易得，操作简单，反应条件温和，易于工业生产。

  公开号：

  CN104529994B

文献信息

• Direct Dearomatization of Pyridines via an Energy-Transfer-Catalyzed Intramolecular [4+2] Cycloaddition
  作者：Jiajia Ma、Felix Strieth-Kalthoff、Toryn Dalton、Matthias Freitag、J. Luca Schwarz、Klaus Bergander、Constantin Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.10.016

  日期：2019.11

  The catalytic dearomatization of pyridines, accessing medicinally relevant N-heterocycles, is of high interest. Currently direct, dearomative strategies rely generally on reduction or nucleophilic addition, thus limiting the architecture of the dearomatized products to a six-membered ring. We herein introduce a catalytic, dearomative cycloaddition reaction with pyridines using photoinduced energy transfer

  吡啶的催化脱芳香化作用，获得医学上相关的氮-杂环，引起了人们的极大兴趣。当前直接的脱芳香化策略通常依赖于还原或亲核加成，从而将脱芳香化产物的结构限制为六元环。我们在本文中介绍了使用光诱导的能量转移催化作用与吡啶进行的催化脱芳香环加成反应，从而推进脱芳香化方法，并增加了吡啶脱芳香化产物的拓扑结构。这种空前的方法具有高收率，广泛的底物范围（44个例子），出色的官能团耐受性和简便的可扩展性。此外，采用了可回收且可持续的聚合物固定化光催化剂。计算和实验研究支持一种机制，其中肉桂基部分通过可见光介导的能量转移催化被提升为其相应的激发三线态，然后向吡啶进行区域选择性和脱芳香性的[4 + 2]环加成。这项工作证明了可见光催化对实现热挑战性有机转化的贡献。
• Pyrrolobenzodiazepine arylcarboxamides and derivatives thereof as follicle-stimulating hormone receptor antagonists
  申请人：Failli A. Amedeo

  公开号：US20060199806A1

  公开（公告）日：2006-09-07

  This invention provides pyrrolobenzodiazepine arylcarboxamides selected from those of Formula (1), which act as follicle stimulating hormone receptor antagonists, as well as pharmaceutical compositions and methods of treatment

  这项发明提供了从式（1）中选择的吡咯苯并二氮杂环芳基甲酰胺，其作为促卵泡生成激素受体拮抗剂，以及药物组合物和治疗方法。
• 一种黄连素合成工艺
  申请人：佑华制药（乐山）有限公司

  公开号：CN106543171A

  公开（公告）日：2017-03-29

  本发明公开了一种黄连素合成工艺，合成路线如下：以邻苯二酚和二氯甲烷为原料，二甲亚砜为溶剂，合成胡椒环。胡椒环通过ViLsmeiar甲酰化法合成胡椒醛。胡椒醛通过Henry反应硝基化生成β‑硝基‑3,4‑二氧次甲基苯乙烯。β‑硝基‑3,4‑二氧次甲基苯乙烯通过克莱门森还原生成胡椒乙胺。胡椒乙胺与2,3‑二甲氧基苯甲醛缩合再还原生成N‑2,3‑二甲氧苄基胡椒乙胺盐酸盐。N‑2,3‑二甲氧苄基胡椒乙胺盐酸盐在乙二醛、甲酸、硫酸铜条件下环化成盐酸黄连素。本发明的合成路线，避免了氰化反应，降低了毒性。采用锌汞齐代替H2Ni和LiAlH4，大大降低成本，减少工艺难度，提高产品收率。
• 一种以愈创木酚为原料全合成小檗碱的方法
  申请人：沈阳化工大学

  公开号：CN109608448A

  公开（公告）日：2019-04-12

  一种以愈创木酚为原料全合成小檗碱的方法，一种药物合成方法，以愈创木酚为原料，经过选择性甲酰化反应得到2‑羟基‑3‑甲氧基苯甲醛，甲基化反应得到2,3‑二甲氧基苯甲醛，以邻苯二酚为原料，亚甲基化反应得到胡椒环，一步法催化加成反应得到胡椒乙胺；2,3‑二甲氧基苯甲醛与胡椒乙胺在镍基催化剂条件下“一锅法”缩合加氢反应，反应产物加盐酸，冷却结晶物，将盐酸盐缩合物晶体精制后，继续与乙二醛，在铜基催化剂条件下，进行环合反应，反应产物经过精制过程后，加盐酸，冷却结晶，过滤洗涤得到产物小檗碱。本发明缩短了工艺，克服了有毒氰化物的使用；与胡椒乙胺进行缩合加氢与成盐技术采用一锅法，节约了时间，节约了能源，降低了成本；工艺过程溶剂回收循环利用。
• 一种以邻苯二酚为原料全合成小檗红碱的方法
  申请人：沈阳化工大学

  公开号：CN109705113A

  公开（公告）日：2019-05-03

  一种以邻苯二酚为原料全合成小檗红碱的方法，涉及一种药物合成方法，以邻苯二酚为原料，邻苯二酚与2‑氯甲烷选择性甲基化反应得到邻甲氧基苯酚，继续选择性甲酰化反应得到2‑羟基‑3‑甲氧基苯甲醛；邻苯二酚与2‑氯甲烷亚甲基化反应得到胡椒环，继续与2‑氯乙胺催化加成反应得到胡椒乙胺；将胡椒乙胺与2‑羟基‑3‑甲氧基苯甲醛在镍基催化剂条件下“一锅法”缩合加氢反应，反应产物加盐酸，冷却结晶物，过滤得到盐酸盐缩合物；将盐酸盐缩合物精制后，继续与乙二醛，在铜基催化剂条件下，进行环合反应，反应产物经过精制过程后，加盐酸，冷却结晶，过滤洗涤得到产物小檗红碱。本发明工业化全合成生产小檗红碱，开创了小檗红碱药物的化学合成方法。