ethyl (2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: ethyl (2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl)carbamate
• 英文别名: ethyl N-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethyl]carbamate
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: PYFJGCCPOMVHEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl)carbamate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 萘烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 8-bromo[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinolin-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  拟定路线的光环加成和重排反应与三聚氰胺型生物碱的骨架有关

  摘要：

  摘要 制备了两个异喹诺酮，其中烯丙基侧链经由立体异构的甲硅烷氧基取代的碳原子连接至C4位。这些底物的分子内[2 + 2]光环加成反应以高非对映选择性进行，并递送具有环外亚甲基的各自的环丁烷（83％和49％的产率）。与5,6-二氧杂异喹诺酮前体形成前所未有的间位观察到-光环加成是显着的副反应，其发生在异喹诺酮骨架的位置C4和C8a处。N-烷基化并转化为相应的环丁酮（22-57％）后，环丁烷产物会进行各种重排反应。详细地，研究了直接光化学重排，热化学和光化学贝克曼重排以及Baeyer-Villiger氧化反应。在所有情况下，都发现了产物，这是由于氨基取代的环丁烷键的断裂而引起的，而不是由于所需的烷基取代的环丁烷键的断裂而引起的。 制备了两个异喹诺酮，其中烯丙基侧链经由立体异构的甲硅烷氧基取代的碳原子连接至C4位。这些底物的分子内[2 + 2]光环加成反应以高非对映选择性进行，并递送具有环外亚甲

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380756
• 作为产物：
  描述：

  盐酸多巴胺 在 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl (2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  拟定路线的光环加成和重排反应与三聚氰胺型生物碱的骨架有关

  摘要：

  摘要 制备了两个异喹诺酮，其中烯丙基侧链经由立体异构的甲硅烷氧基取代的碳原子连接至C4位。这些底物的分子内[2 + 2]光环加成反应以高非对映选择性进行，并递送具有环外亚甲基的各自的环丁烷（83％和49％的产率）。与5,6-二氧杂异喹诺酮前体形成前所未有的间位观察到-光环加成是显着的副反应，其发生在异喹诺酮骨架的位置C4和C8a处。N-烷基化并转化为相应的环丁酮（22-57％）后，环丁烷产物会进行各种重排反应。详细地，研究了直接光化学重排，热化学和光化学贝克曼重排以及Baeyer-Villiger氧化反应。在所有情况下，都发现了产物，这是由于氨基取代的环丁烷键的断裂而引起的，而不是由于所需的烷基取代的环丁烷键的断裂而引起的。 制备了两个异喹诺酮，其中烯丙基侧链经由立体异构的甲硅烷氧基取代的碳原子连接至C4位。这些底物的分子内[2 + 2]光环加成反应以高非对映选择性进行，并递送具有环外亚甲

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380756

文献信息

• The ethoxycarbonyl group as both activating and protective group in <i>N</i>-acyl-Pictet–Spengler reactions using methoxystyrenes. A short approach to racemic 1-benzyltetrahydroisoquinoline alkaloids
  作者：Marco Keller、Karl Sauvageot-Witzku、Franz Geisslinger、Nicole Urban、Michael Schaefer、Karin Bartel、Franz Bracher

  DOI：10.3762/bjoc.17.183

  日期：——

  We present a systematic investigation on an improved variant of the N-acyl-Pictet–Spengler condensation for the synthesis of 1-benzyltetrahydroisoquinolines, based on our recently published synthesis of N-methylcoclaurine, exemplified by the total syntheses of 10 alkaloids in racemic form. Major advantages are a) using ω-methoxystyrenes as convenient alternatives to arylacetaldehydes, and b) using

  我们基于我们最近发表的N-甲基椰壳碱的合成，以 10 种外消旋形式的生物碱的全合成为例，对用于合成 1-苄基四氢异喹啉的N-酰基-Pictet-Spengler 缩合的改进变体进行了系统研究。主要优点是a)使用ω-甲氧基苯乙烯作为芳基乙醛的方便替代品，b)使用乙氧基羰基残基来活化环化反应的芳基乙胺前体，并且作为显着的扩展，也作为酚残基的保护基团。闭环后，乙氧羰基保护的酚类在氨基甲酸酯基团进一步加工的同时脱保护，或者按照路线A（铝氢化锂还原）得到N-甲基化酚产物，或者按照路线B（用过量甲基锂处理）得到N-甲基化酚产物。相应的具有游离N-H功能的生物碱。乙氧基羰基的双重使用显着缩短了羟基化1-苄基四氢异喹啉的合成路线。毫不奇怪，这十种生物碱对 TPC2 阳离子通道和肿瘤细胞系 VCR-R CEM 没有表现出显着的作用，并且没有表现出 P-糖蛋白阻断活性。但由于其游离酚基团，根据该化学型结构-活
• Regioselective cationic reduction of 2-aryl-1-N-(ethoxycarbonyl)enamines to 2-arylethylamine carbamates
  作者：Makoto N Masuno、Tadeusz F Molinski

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01780-4

  日期：2001.11

  2-Aryl-1-N-carboalkoxyenamines (enamides) are selectively reduced to the corresponding 2-arylethylamine carbamates by Et3SiH in the presence of CF3COOH in excellent yields. The reduction proceeds by addition of hydride at C-1 and the rate-limiting step involves proton transfer from CF3COOH. This reduction is useful for preparation of isotopically labeled arylethylamines. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.