胡椒醛肟 | 2089-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 胡椒醛肟
• 中文别名: 3,4-亚甲基二氧基苯甲醛肟
• 英文名称: piperonal oxime
• 英文别名: 3,4-methylenedioxybenzaldehyde oxime；benzo[d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde oxime；piperonaldoxime；1,3-Benzodioxole-5-carbaldehyde oxime；N-(1,3-benzodioxol-5-ylmethylidene)hydroxylamine
• CAS: 2089-36-3
• 化学式: C₈H₇NO₃
• mdl: MFCD00016905
• 分子量: 165.148
• InChiKey: VDAJDWUTRXNYMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-116°C
• 稳定性/保质期：
  避免与氧化物接触，因为它们可能会分解产生一氧化碳和二氧化碳以及氧化氮。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• RTECS号：
  TO1950000
• 海关编码：
  2932999099
• 储存条件：
  储存时应避免与氧化剂接触，将容器密封后放置于阴凉、干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  胡椒醛肟 在 phosphotungstic acid 双氧水 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到胡椒醛
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉和杂多酸催化离子液体中CNOH键的氧化：一氧化氮合酶的仿生模型

  摘要：

  离子液体中的水溶性铁（III）卟啉和磷钨酸是有效的催化剂，可用于H 2 O 2介导的N-羟基精氨酸和其他肟中CNOH键的氧化。可以容易地从反应介质中分离出作为氧化产物而生成的羰基化合物。这些系统可作为一氧化氮合酶（NOS）的仿生模型，固定在离子液体中的催化剂可以轻松回收和再利用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.02.088
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 盐酸羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 胡椒醛肟
  参考文献：
  名称：

  异恶唑衍生物作为植物中新的一氧化氮引发剂。

  摘要：

  在催化量的铜存在下，通过不对称的活化炔烃，由相应的羟基亚氨基酰氯就地生成的芳族腈氧化物之间的区域特异性1,3-偶极环加成反应，以高收率获得了几种3,5-二取代的异恶唑。一）碘化物 使用特定的二氨基荧光素染料作为荧光指示剂，研究了3,5-二取代异恶唑对拟南芥组织中一氧化氮和活性氧物种生成的影响。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.65

文献信息

• Efficient Reductive Deoximation by Tungsten(VI) Chloride (WCl₆) or Molybdenum(V) Chloride (MoCl₅) in the Presence of Zn Powder in CH₃CN
  作者：Habib Firouzabadi、Arezu Jamalian、Babak Karimi

  DOI：10.1246/bcsj.75.1761

  日期：2002.8

  Tungsten(VI) chloride (WCl6) or molybdenum(V) chloride (MoCl5) in the presence of zinc powder in CH3CN provides an efficient and facile procedure for the deprotection of oximes to their corresponding aldehydes and ketones in high yields.

  在 CH3CN 中存在锌粉的情况下，氯化钨 (VI) (WCl6) 或氯化钼 (V) (MoCl5) 为将肟以高产率脱保护为其相应的醛和酮提供了一种有效且简便的方法。
• A Novel Reaction of Aldeoxime with Dimedone Under Microwave Irradiation
  作者：Shujang Tu、Yuan Gao、Chunbao Miao、Tuanjie Li、Xiaojing Zhang、Songlei Zhu、Fang Fang、Daqing Shi

  DOI：10.1081/scc-120030317

  日期：2004.12.31

  Abstract The reaction of aldeoxime with dimedone and ammonium acetate in glycol under microwave irradiation has been carried out, elimination and cyclization happened and acridine derivatives were obtained. The structure of the product has been thoroughly studied by x‐ray crystallographic analysis.

  摘要 在微波辐射下，醛肟与二甲酮和乙酸铵在乙二醇中反应，发生消除环化反应，得到吖啶衍生物。产品的结构已经通过 X 射线晶体学分析进行了彻底的研究。
• Radical Beckmann Rearrangement and Its Application in the Formal Total Synthesis of Antimalarial Natural Product Isocryptolepine via C–H Activation
  作者：Pankaj S. Mahajan、Vivek T. Humne、Subhash D. Tanpure、Santosh B. Mhaske

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01634

  日期：2016.7.15

  ketoximes, mediated by ammonium persulfate-dimethyl sulfoxide as a reagent, has been achieved under neutral conditions. Based on the radical trapping and 18O-labeling experiments, the transformation follows a mechanism involving a radical pathway. The scope and generality of the developed protocol has been demonstrated by 19 examples. The developed protocol and Pd-catalyzed intramolecular double C–H

  由过硫酸铵-二甲基亚砜作为试剂介导的酮肟的贝克曼重排已在中性条件下完成。基于自由基捕获和18 O-标记实验，转化遵循涉及自由基途径的机制。所开发协议的范围和通用性已通过19个示例得到了证明。已开发的方案和Pd催化的分子内双C–H双重活化被用作抗疟疾天然产物异隐油菜醇的正式总合成中的关键步骤。
• Deoximation of Oximes with 2-Iodylbenzoic Acid in Water in the Presence of β-Cyclodextrin
  作者：K. Rama Rao、N. Srilakshmi Krishnaveni、K. Surendra、Y. V. Nageswar

  DOI：10.1055/s-2003-41448

  日期：——

  Oximes of various aldehydes and ketones can be converted to the corresponding carbonyl compounds at room temperature in impressive yields with 2-iodylbenzoic acid in water in the presence of β-cyclodextrin.

  在β-环糊精存在下，各种醛和酮的肟可以在室温下，在水中用2-碘苯甲酸以令人瞩目的产率转化为相应的羰基化合物。
• Chemodivergent Synthesis of Oxazoles and Oxime Ethers Initiated by Selective C–N/C–O Formation of Oximes and Diazo Esters
  作者：Zhenjie Qi、Shaozhong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03252

  日期：2021.11.5

  Chemodivergent reactions of oximes and diazo esters involving Rh-catalyzed [3+2] annulation and photodriven O–H insertion have been developed to generate oxazoles and oxime ethers. A range of aldehyde and ketone oximes reacted with α-diazocarbonyl compounds in a controllable manner in which functional groups, including ketone, ester, amide, ether, thiol ether, silane, alkene, allene, and alkyne groups

  已经开发了涉及 Rh 催化的 [3+2] 环化和光驱动 O-H 插入的肟和重氮酯的化学发散反应，以生成恶唑和肟醚。一系列醛和酮肟以可控方式与 α-重氮羰基化合物反应，其中包括酮、酯、酰胺、醚、硫醇醚、硅烷、烯烃、丙二烯和炔基在内的官能团具有良好的耐受性。