2-(6-bromo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-ethylamine | 63375-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-(6-bromo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-ethylamine
• 英文别名: 2-(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)acrylamide；2-bromo-4,5-methylenedioxyphenethylamine；6-bromohomopiperonylamine；2-(6-Brom-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-aethylamin；6-Brom-3,4-methylendioxy-phenethylamin；6-Brom-3,4-methylendioxyphenethylamin；6-Bromo-1,3-benzodioxole-5-ethanamine；2-(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)ethanamine
• CAS: 63375-82-6
• 化学式: C₉H₁₀BrNO₂
• 分子量: 244.088
• InChiKey: ONJSEBYNUNMRLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.592±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(6-bromo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-ethylamine 在 sodium tetrahydroborate 、 叔丁基锂 、 苯甲醚 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 降氧化北美黄连次碱
  参考文献：
  名称：

  Parham型环化序列构建异吲哚异喹诺酮核的六元和五元氮杂-杂环单元-新胺的全合成

  摘要：

  描述了一种合成异吲哚并 [1,2-a] 异喹诺酮类的有效方法，该方法基于两个 Parham 型环化，允许从氨基甲酸酯或二酰胺前体形成五元和六元氮化环。生物碱 nuevamine 的全合成进一步说明了该方法的合成潜力。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500312
• 作为产物：
  描述：

  胡椒乙胺 在 溶剂黄146 作用下， 以78%的产率得到2-(6-bromo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-ethylamine
  参考文献：
  名称：

  异环戊二氮的自由基环化方法。伦诺明的合成。

  摘要：

  生物碱伦诺沙明（1）是通过将芳基自由基分子内加成到（三甲基甲硅烷基）乙炔而得到的10元内酰胺经环环化反应合成的。lennoxamine中存在的异吲哚并[1,2-b] [3]苯并ze庚因骨架也可以通过亚甲基邻苯二甲酰亚胺的区域选择性7-内-trig自由基环化获得。

  DOI：

  10.1021/jo952113k

文献信息

• Pd(OAc)₂-Catalyzed Carbonylation of Amines
  作者：Kazuhiko Orito、Mamoru Miyazawa、Takatoshi Nakamura、Akiyoshi Horibata、Harumi Ushito、Hideo Nagasaki、Motoki Yuguchi、Satoshi Yamashita、Tetsuro Yamazaki、Masao Tokuda

  DOI：10.1021/jo060612n

  日期：2006.8.1

  phenethylamine derivatives, underwent a direct aromatic carbonylation to afford five- or six-membered benzolactams. In the carbonylation, the chelation effect or steric repulsion between Pd(II) and the meta-substituent in the ortho-palladation and the ring sizes of cyclopalladation products that were formed prior to carbonylation were found to generate good site selectivity and increase the reaction rate. In

  无膦的催化体系[Pd（OAc）2 -Cu（OAc）2-空气]在沸腾的甲苯中，在CO气体（1个大气压）下引发了胺的底物特异性羰基化。通过伯胺的羰基化获得对称的N，N'-二烷基脲。N，N，N′-三烷基脲通过向上述反应容器中添加仲胺而选择性地形成。仲胺不产生四烷基脲。但是，在烷基链上带有苯基的二烷基胺，例如N-对单烷基化的苄胺或苯乙胺衍生物进行直接的芳族羰基化反应，得到五元或六元的苯并内酰胺。在羰基化反应中，发现Pd（II）与邻位钯的间位取代基之间的螯合效应或位阻以及羰基化之前形成的环钯的产物的环大小可产生良好的位点选择性并提高反应速率。相反，具有羟基的ω-芳基烷基胺的羰基化既不产生脲也没有苯并内酰胺，而是平稳地产生1，3-恶唑烷酮。在所用条件下，胺的盐酸盐也进行羰基化，得到相应的酰胺。该程序使得可以制备氨基酸酯的脲和实际收率的N-烷基氨基甲酸酯。
• Convenient Synthesis of 2,3,9,10-Tetraoxygenated Protoberberine Alkaloids and their 13-Methyl Alkaloids.
  作者：Miyoji HANAOKA、Taeko HIRASAWA、Won Jea CHO、Shingo YASUDA

  DOI：10.1248/cpb.48.399

  日期：——

  New and convenient synthesis of 2,3,9,10-tetraoxygenated protoberberine alkaloids and their 13-methyl alkaloids through the same intermediates was developed. Acylation of the brominated benzylphenethylamine (13) with alpha-chloro-alpha-(methylthio)acetyl chloride, followed by cyclization with stannic chloride, furnished the key intermediates 4-methylthio-3-phenethylisoquinolin-3-ones (14), which were

  开发了通过同一中间体合成2,3,9,10-四氧合原小ber碱生物碱及其13-甲基生物碱的新方法。将溴化苄基苯乙胺（13）与α-氯-α-（甲硫基）乙酰氯酰化，然后与氯化锡环化，提供了关键中间体4-甲硫基-3-苯乙基异喹啉-3-酮（14），将其甲基化提供其甲基衍生物（17）。异喹啉-3-酮（14、17）都容易以高收率转化为原小ber碱生物碱（16）及其13-甲基生物碱（21）。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Cephalotaxine Analogues
  作者：Lutz F. Tietze、Hartmut Schirok、Michael Wöhrmann

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000204)6:3<510::aid-chem510>3.0.co;2-h

  日期：2000.2.4

  The synthesis of cephalotaxine ring analogues 10 was achieved by two successive intramolecular palladium-catalyzed reactions of 12 via 11, namely an allylic amination and a Heck reaction. The substrates 12 were obtained by alkylation of primary amines 13 with tosylates 14.

  头孢他辛环类似物10的合成是通过两个连续的分子内钯催化的12至11反应，即烯丙基胺化和Heck反应。通过伯胺13与甲苯磺酸酯14的烷基化获得底物12。
• Enantioselective Highly Efficient Synthesis of (−)-Cephalotaxine Using Two Palladium-Catalyzed Transformations
  作者：Lutz F. Tietze、Hartmut Schirok

  DOI：10.1021/ja991650+

  日期：1999.11.1

  Cephalotaxine (1), the major alkaloid isolated from Cephalotaxus species, has attracted considerable attention due to the promising antitumor activity of several of its derivatives and its unique structural features. Herein we describe a highly efficient enantioselective synthesis of 1 employing two successive Pd-catalyzed transformations starting from 25 to give the pentacyclic product 6. The controlling

  Cephalotaxine (1) 是从 Cephalotaxus 物种中分离出来的主要生物碱，由于其几种衍生物的有希望的抗肿瘤活性及其独特的结构特征而引起了相当大的关注。在本文中，我们描述了 1 的高效对映选择性合成，采用两个连续的 Pd 催化转化，从 25 开始得到五环产物 6。 25 中的控制立体中心是通过对映选择性还原烯酮 16 引入的。
• A Radical Cyclization Approach to Isoindolobenzazepines. Synthesis of Lennoxamine
  作者：Gema Rodríguez、M. Magdalena Cid、Carlos Saá、Luis Castedo、Domingo Domínguez

  DOI：10.1021/jo952113k

  日期：1996.1.1

  The alkaloid lennoxamine (1) was synthesized by transannular cyclization of a 10-membered lactam obtained by intramolecular addition of an aryl radical to a (trimethylsilyl)acetylene. The isoindolo[1,2-b][3]benzazepine skeleton present in lennoxamine was also obtained by means of regioselective 7-endo-trig radical cyclization of methylenephthalimidines.

  生物碱伦诺沙明（1）是通过将芳基自由基分子内加成到（三甲基甲硅烷基）乙炔而得到的10元内酰胺经环环化反应合成的。lennoxamine中存在的异吲哚并[1,2-b] [3]苯并ze庚因骨架也可以通过亚甲基邻苯二甲酰亚胺的区域选择性7-内-trig自由基环化获得。