1,2-O-isopropylidene-(6-O-isopropoxy)-α-D-glucofuranose | 23397-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-O-isopropylidene-(6-O-isopropoxy)-α-D-glucofuranose
• 英文别名: 6-O-isopropyl-1,2-isopropylidene-α-D-glucofuranoside；O⁶-isopropyl-O¹,O²-isopropylidene-α-D-glucofuranose；O⁶-Isopropyl-O¹,O²-isopropyliden-α-D-glucofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(1R)-1-hydroxy-2-propan-2-yloxyethyl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 23397-84-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₆
• 分子量: 262.303
• InChiKey: YSMCHNHAOBIFQQ-RCZSTQMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.608±37.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-(6-O-isopropoxy)-α-D-glucofuranose 在 盐酸 作用下， 生成 L-ido-2,3,4,5-Tetrahydroxy-6-isopropoxy-hexanal
  参考文献：
  名称：

  Hydrogenolysis of Carbohydrates. VI. Cyclic Ketals and Related Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01083a016
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以43%的产率得到1,2-O-isopropylidene-(6-O-isopropoxy)-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  由碳水化合物衍生的 C1-对称二亚磷酸酯配体：结构改性对铑催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化的影响

  摘要：

  新的 3,5-二亚磷酸酯取代的呋喃木糖苷（1b、25a、b 和 26a、b）和具有 C1 对称性的呋喃糖苷（3a、7a、8a、b）配体已被制备并用于 Rh 催化的苯乙烯不对称加氢甲酰化. 这些配体的主要结构特征是 a) 在具有葡糖构型的配体中存在 6-O-异丙基，b) 不存在 1,2-O-异亚丙基，这是许多具有呋喃糖苷骨架的配体中的常见基团, c) 存在与 2-OH 键合的烷基链，和 d) 亚磷酸酯部分中二醇的修饰。碳水化合物骨架和二亚磷酸酯桥的修饰影响活性和选择性

  DOI：

  10.1002/ejoc.200801093

文献信息

• Intramolecular Hydrogen Bonding (PO--H) Stabilizes the Chair Conformation of Six-Membered Ring Phosphates
  作者：Silvano Cruz-Gregorio、Mario Sanchez、Angel Clara-Sosa、Sylvain Bèrnes、Leticia Quintero、Fernando Sartillo-Piscil

  DOI：10.1021/jo050753+

  日期：2005.9.1

  vicinal coupling constant 3JHP that is in accordance with the chair conformation. This is due to the formation of a seven-membered intramolecular hydrogen-bonded ring structure that stabilizes the chair conformation. Thus, the strong tendency of the phenoxy group to be in an axial position is diminished by the internal hydrogen bonding interaction. Computational studies provided strong support for

  设计，合成并通过NMR和计算方法研究了带有内部被保护或未被保护的羟基的六元环状磷酸酯（2-苯氧基-2-氧代-1,3,2-二氧杂膦酰基）。在BF 3 ·OEt 2的存在下，用三乙基硅烷或三甲基烯丙基硅烷可在主要位点选择性打开O-异亚丙基保护的1,2-二醇。施加到5,6- Õ -isopropylidenepentofuranosides，该反应产生了在形成对应-1,3-二醇前体的用于包含六元环磷酸盐ø -异丙基或ö -1,1-二甲基-3-丁烯基C-6的官能团。该Ø用BF 3 ·OEt 2进行磷酸化后，有效地除去了-1,1-二甲基-3-丁烯基保护基，得到了具有游离羟基的六元环状磷酸酯。具有顺着磷酸基顺式取向的游离羟基的环状磷酸酯显示出邻位偶合常数3 J HP，其与椅子构型一致。这是由于形成了稳定椅子构象的七元分子内氢键合的环状结构。因此，内部氢键相互作用减弱了苯氧基在轴向位置上的强烈趋势。计算研究为实验观察提供了有力的支持。
• Reduction of 1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-d-glucofuranose derivatives with lithium aluminium hydride; a facile syntehtic method for 3,6-imino derivatives
  作者：Masahide Yamada、Kohichi Tachibana、Toshio Kuroda、Tohru Sakakibara

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88284-6

  日期：1983.2

  3-acylamido- or alkylimino-3-deoxy-1,2;5,6-di- O -isopropylidene-α- d -glucofuranose with lithium aluminum hydride in boiling 1,4-dioxane afforded unusual products, namely, 3,6- N -alkylimino-3,6-dideoxy-1,2- O -isopropylidene-α- d -glucofuranose or 6- O -isopropyl-1,2- O -isopropylidene-α- d -glucofuranose derivatives. 3,6- N -(Benzyloxy)imino-3,6-dideoxy-1,2- O -isopropylidene-β- l -idofuranose, a

  摘要在沸腾的1,4-二恶烷中用氢化铝锂处理3-酰氨基-或烷基亚氨基-3-脱氧-1,2; 5,6-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖可得到不同寻常的产物，即3，6-N-烷基亚氨基-3，6-二氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡糖呋喃糖或6-O-异丙基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡糖呋喃糖衍生物。通过该反应，制备了3，6-N-（苄氧基）亚氨基-3，6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-β-1-异呋喃糖，其是合成茴香霉素的关键中间体。
• Highly Efficient Rhodium Catalysts for the Asymmetric Hydroformylation of Vinyl and Allyl Ethers using<i>C</i>₁-Symmetrical Diphosphite Ligands
  作者：Aitor Gual、Cyril Godard、Sergio Castillón、Carmen Claver

  DOI：10.1002/adsc.200900608

  日期：2010.2.15

  Here, we describe the successful application of novel glucofuranose-derived 1,3-diphosphites in the rhodium-catalysed asymmetric hydroformylation of vinyl acetate, 2,5-dihydrofuran and 2,3-dihydrofuran. In the hydroformylation of vinyl acetate, total regioselectivity and high ee (up to 73%) were obtained. When 2,3- and 2,5-dihydrofuran were the substrates, total chemo- and regioselectivities were achieved

  在这里，我们描述了新的葡萄糖呋喃糖衍生的1,3-二亚磷酸酯在铑催化的乙酸乙烯酯，2,5-二氢呋喃和2,3-二氢呋喃的不对称加氢甲酰化反应中的成功应用。在乙酸乙烯酯的加氢甲酰化中，获得了总区域选择性和高ee（高达73％）。当以2,3-和2,5-二氢呋喃为底物时，总化学选择性和区域选择性以及ee均达到88％。这些结果对应于迄今为止报道的这些底物的不对称加氢甲酰化中的最高ee值。[RhH（CO）2（L）]种类（L = 15和17）的HP-NMR研究表明，两个配体均与Rh中心配位。eq-eq时尚。复合物[RhH（CO）2（15）]被检测为具有eq-eq配位特征的单一异构体。但是，相应信号的加宽表明该物质在溶液中迅速交换。相反，由于该配体的单环骨架的更大的柔韧性，在低温下以两种构象异构体的混合物形式检测到复合物[RhH（CO）2（17）]。
• Hydrogenolysis of carbohydrate acetals, ketals, and cyclic orthoesters with lithium aluminium hydride – aluminium trichloride
  作者：S. S. Bhattacharjee、P. A. J. Gorin

  DOI：10.1139/v69-194

  日期：1969.4.1

  unequivocally in the case of orthoformates (Scheme II). Of several cleavable groups, the ease of hydrogenolysis is (a) cyclic orthoester > isopropylidene ketal, cyclohexylidene ketal > benzylidene acetal > ethylidene acetal > formal and (b) 5,6-O-linked or 3,5-O-linked acetal or ketal > 1,2-O-linked acetal or ketal.

  用 LiAlH4–AlCl3（1:1，可能是 AlH2Cl）将呋喃糖和吡喃己糖缩醛还原为相应的醚的过程与简单缩醛和缩酮（方案 I）（参考文献 1-7）的还原方式相似。某些 O-甲基和 O-苄基衍生物，不容易以其他方式获得，可以通过这种方式从适当的缩醛方便地合成。葡萄糖呋喃糖的环状原酸酯可以选择性地还原为缩醛；在原甲酸酯的情况下，这种还原的空间过程已明确显示（方案 II）。在几个可裂解的基团中，氢解的容易程度是 (a) 环状原酸酯 > 异亚丙基缩酮、亚环己基缩酮 > 亚苄基缩醛 > 亚乙基缩醛 > 甲缩醛和 (b) 5,6-O-连接或 3,5-O-连接缩醛或缩酮 > 1,2-O-连接的缩醛或缩酮。
• Ohle; Tessmar, Chemische Berichte, 1938, vol. 71, p. 1843,1849
  作者：Ohle、Tessmar

  DOI：——

  日期：——