蜜二糖 | 5340-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 蜜二糖
• 英文名称: D-melibiose
• 英文别名: melibiose；6-O-α-D-galactopyranosyl-D-glucopyranose；α-D-galactopyranosyl-(1→6)-D-glucopyranose；α-D-Galp-(1→6)-D-Glcp；6-O-(alpha-D-Galactopyranosyl)-D-glucopyranose；(3R,4S,5S,6R)-6-[[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]oxane-2,3,4,5-tetrol
• CAS: 5340-95-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₁₁
• 分子量: 342.3
• InChiKey: DLRVVLDZNNYCBX-ABXHMFFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  662.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.76±0.1 g/cm3(Predicted)
• 碰撞截面：
  176.8 Ų [M+Na]+ [CCS Type: DT, Method: single field calibrated with Agilent tune mix (Agilent)]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  190
• 氢给体数：
  8
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  蜜二糖 在 galactose oxidase 、 catalase phosphate buffer 、 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 480.0h， 以41%的产率得到6'-carboxymelibiose
  参考文献：
  名称：

  Formation of Uronic Acid by Galactose Oxidase

  摘要：

  甲基d-半乳糖吡喃糖苷和含有d-半乳糖吡喃糖残基的寡糖的C-6羟甲基组被发现可以在半乳糖氧化酶的作用下，与氧气反应，被氧化为相应的羧酸基团，经过一个醛的中间体。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.1747
• 作为产物：
  描述：

  O-α-D-galactopyranosyl-(1->6)-D-mannopyranose 在 三乙胺 、 calcium chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以11%的产率得到蜜二糖
  参考文献：
  名称：

  钙离子和单胺的结合促进了碳水化合物的底物依赖性化学选择性醛糖-醛糖和醛糖-酮糖异构化。

  摘要：

  通过将各种金属离子与二胺，单胺和氨基醇结合使用，对C-2上醛糖的差向异构化进行了广泛的研究。醛基在碱金属或稀土金属离子（Ca（2 +），Sr（2 +），Pr（3+）或Ce（3+））和单胺的结合下在C-2上发生差向异构三乙胺。特别是，Ca（2 +）-三乙胺系统证明有效地促进了醛糖的酮糖-酮糖异构化以及C-2差向异构。使用D-（1-（13）C）葡萄糖和D-（1-（13）C）半乳糖与CaCl（2）系统在CD（3）OD中的13C NMR研究表明，C-2差向异构化是通过立体特异性进行的碳骨架的重排或1，2-碳移位和酮糖的形成部分通过分子内氢迁移或1，2-氢化物移位进行，部分通过烯二醇中间体进行。这些同时的醛糖-醛糖和醛糖-酮糖异构化显示出有趣的底物依赖性化学选择性。具有2,3-赤型构型的甘露糖型醛糖（D-甘露糖，D-lyxose和D-核糖）对C-2差向异构体和醛糖-酮糖异构化均显示出相当大的抗性，而葡萄糖型糖具有2

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00156-2

文献信息

• Glycosyl Bunte Salts: A Class of Intermediates for Sugar Chemistry
  作者：Yasuhiro Meguro、Masato Noguchi、Gefei Li、Shin-ichiro Shoda

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03400

  日期：2018.1.5

  thiosulfates have been discovered as a new class of synthetic intermediates in sugar chemistry, named “glycosyl Bunte salts” after 19th-century German chemist, Hans Bunte. The synthesis was achieved by direct condensation of unprotected sugars and sodium thiosulfate using a formamidine-type dehydrating agent in water–acetonitrile mixed solvent. The application of glycosyl Bunte salts is demonstrated with transformation

  S-糖基硫代硫酸盐已被发现是糖化学中的一类新型合成中间体，以19世纪德国化学家汉斯·邦特（Hans Bunte）的名字命名为“糖基邦特盐”。通过在水-乙腈混合溶剂中使用甲am型脱水剂将未保护的糖和硫代硫酸钠直接缩合来完成合成。通过向其他糖基化合物如1-硫糖，糖基二硫化物，1，6-脱水糖和O-糖苷的转化反应证明了糖基邦特盐的应用。
• Applications of Shoda's reagent (DMC) and analogues for activation of the anomeric centre of unprotected carbohydrates
  作者：Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108197

  日期：2021.1

  its derivatives are useful for numerous synthetic transformations in which the anomeric centre of unprotected reducing sugars is selectively activated in aqueous solution. As such unprotected sugars can undergo anomeric substitution with a range of added nucleophiles, providing highly efficient routes to a range of glycosides and glycoconjugates without the need for traditional protecting group manipulations

  2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物（DMC，本文也称为 Shoda 试剂）及其衍生物可用于许多合成转化，其中未保护的还原糖的异头中心在水溶液中被选择性激活。由于此类未受保护的糖可以用一系列添加的亲核试剂进行异头取代，从而为一系列糖苷和糖缀合物提供高效途径，而无需进行传统的保护基操作。这篇简短的评论总结了 DMC 及其一些衍生物/类似物的发展，并重点介绍了保护无基团合成的最新应用。
• Synthesis of N-(fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)glycopyranosylamine uronic acids
  作者：Laiqiang Ying、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1016/j.carres.2003.10.018

  日期：2004.1

  The synthesis of 10 N-(fluoren-9-ylmethoxycarbonyl)glycopyranosylamine uronic acids that are amenable to solid-phase synthesis is described. The general synthetic strategy involves initial incorporation of the protected amine, followed by selective TEMPO oxidation of C-6 hydroxyl groups to give the corresponding Fmoc-protected sugar amino acids. Amine incorporation may be accomplished from aminolysis

  描述了适于固相合成的10种N-（氟-9-基甲氧基羰基）甘露糖基氨基糖醛酸的合成。一般的合成策略包括首先引入受保护的胺，然后对C-6羟基进行TEMPO选择性氧化，得到相应的Fmoc保护的糖氨基酸。胺的掺入可通过游离糖的氨解或糖基叠氮化物的还原来完成。该反应可以以多克级进行，从而提供了访问独特单体单元的途径，以便将来将其并入组合文库合成中。
• Transgalactosylation Catalyzed by<i>α</i>-Galactosidase from<i>Candida guilliermondii</i>H-404
  作者：Hiroyuki Hashimoto、Chie Katayama、Masaru Goto、Tatsuyuki Okinaga、Sumio Kitahata

  DOI：10.1271/bbb.59.619

  日期：1995.1

  The thermostable α-galactosidase from Candida guilliermondii H-404 synthesized self-transfer products in the absence of a suitable acceptor. The main self-transfer product, using melibiose as a donor substrate, was O-α-D-galactosyl-(1,6)-O-α-D-galactosyl-(1,6)-D-glucose. This enzyme had a wide acceptor specificity. D-Glucose, D-galactose, maltose, maltitol, and 1,4-butandiol were the most effective acceptors in the transgalactosylation catalyzed by this enzyme. The enzyme could also transfer α-galactosyl residues to pentoses (L-arabinose, D-xylose, and D-ribose) and methyl pentoses (D-fucose and L-rhamnose). The main transfer products to lactose, maltose, and sucrose as acceptors were identified as O-α-D-galactosyl-(1,6)-O-β-D-galactosyl-(1,4)-D-glucose, O-α-D-galactosyl-(1,6)-O-α-D-glucosyl-(1,4)-D-glucose, and O-α-D-galactosyl-(1,6)-O-α-D-glucosyl-(1,2)-β-D-fructoside (raffinose), respectively.

  来自Candida guilliermondii H-404的热稳定α-半乳糖苷酶在缺乏合适受体的情况下合成了自转移产物。主要自转移产物是以蜜二糖为供体底物的情况下，形成的O-α-D-半乳糖基-(1,6)-O-α-D-半乳糖基-(1,6)-D-葡萄糖。该酶具有广泛的受体特异性。在由该酶催化的转半乳糖作用中，D-葡萄糖、D-半乳糖、麦芽糖、麦芽糖醇和1,4-丁二醇是最有效的受体。该酶还能将α-半乳糖基转移至戊糖（L-阿拉伯糖、D-木糖和D-核糖）和甲基戊糖（D-岩藻糖和L-鼠李糖）。以乳糖、麦芽糖和蔗糖为受体时，主要转移产物分别被鉴定为O-α-D-半乳糖基-(1,6)-O-β-D-半乳糖基-(1,4)-D-葡萄糖、O-α-D-半乳糖基-(1,6)-O-α-D-葡萄糖基-(1,4)-D-葡萄糖和O-α-D-半乳糖基-(1,6)-O-α-D-葡萄糖基-(1,2)-β-D-果糖苷（棉子糖）。
• Aspergillus nidulansα-galactosidase of glycoside hydrolase family 36 catalyses the formation of α-galacto-oligosaccharides by transglycosylation
  作者：Hiroyuki Nakai、Martin J. Baumann、Bent O. Petersen、Yvonne Westphal、Maher Abou Hachem、Adiphol Dilokpimol、Jens Ø. Duus、Henk A. Schols、Birte Svensson

  DOI：10.1111/j.1742-4658.2010.07763.x

  日期：2010.9

  α‐galactosidase from Aspergillus nidulans (AglC) belongs to a phylogenetic cluster containing eukaryotic α‐galactosidases and α‐galacto‐oligosaccharide synthases of glycoside hydrolase family 36 (GH36). The recombinant AglC, produced in high yield (0.65 g·L−1 culture) as His‐tag fusion in Escherichia coli, catalysed efficient transglycosylation with α‐(1→6) regioselectivity from 40 mm 4‐nitrophenol α

  来自构巢曲霉（AglC）的α-半乳糖苷酶属于系统发育簇，包含糖苷水解酶家族36（GH36）的真核α-半乳糖苷酶和α-半乳糖寡糖合酶。重组AglC在大肠杆菌中以His-tag融合形式高产量（0.65 g·L -1培养）产生，催化40 m m 4-硝基苯酚α- d-吡喃半乳糖苷具有α-（1→6）区域选择性的高效转糖基化作用，蜜二糖棉子糖或，产生4-硝基苯酚α-收率的37-74％d -Gal p - （1→6） - d -Gal p，α- d -Gal p - （1→6）-α- d-Gal p - （1→6） - d -Glc p和α- d -Gal p - （1→6）-α- d -Gal p - （1→6） - d -Glc p - （α1→β2 ）-d- Fru f（水苏糖）。此外，在10个候选单糖受体（400 m m）和供体4-硝基苯酚α- d-吡喃半乳糖苷（40 m m）中，还获得了由半