(3aR,5R,6S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-6-(propa-1,2-dien-1-yloxy)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole | 142363-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,5R,6S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-6-(propa-1,2-dien-1-yloxy)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• 英文别名: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-(allenyl)-α-D-glucofuranoside
• CAS: 142363-22-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₆
• 分子量: 298.336
• InChiKey: YVKWKHVSRIWMHK-UJPOAAIJSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5R,6S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-6-(propa-1,2-dien-1-yloxy)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole 在 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 以92%的产率得到双丙酮葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  Study of metal and acid catalysed deprotection of propargyl ethers of alcohols via their allenyl ethers

  摘要：

  A new method for the deprotection of prop-2-ynyl ethers 1b-9b is described. Isomerisation of 1b-9b to O-allenyl ethers 1d-9d and deprotection by reaction with Hg(OCOCF3)(2), aq.HCl, aq.CF3CO2H and best by use of a catalytic amount of OsO4 is described to obtain the alcohols 1a-9a in good yield. Application of this method for the deprotection of prop-2-enyl ethers 7c,8c,10c-13c via their corresponding prop-1-enyl ethers 7e,8e,10e-13e to obtain the corresponding alcohols 7a,8a,10a-13a is also described, (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00631-6
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,5R,6aR)-5-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4R-yl)-2,2-dimethyl-6-prop-2-ynyloxy-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到(3aR,5R,6S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-6-(propa-1,2-dien-1-yloxy)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantiopure 1-Alkoxyallenes and their 3-Alkylated Derivatives

  摘要：

  一系列手性纯的1-烷氧基丙二烯1a-1f，通过从炔丙基溴和相应的手性醇出发，经由炔丙基醚3a-3f作为中间体而制备得到。此外，通过相应炔烃4a-4c的异构化反应，合成了二取代的手性纯丙二烯衍生物5a-5c。丙二烯衍生物5a还通过另一条途径合成，其中1-三甲基硅基丙二烯衍生物6a作为关键中间体。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15225

文献信息

• Allenamides Playing Domino: A Redox‐Neutral Photocatalytic Synthesis of Functionalized 2‐Aminofurans
  作者：Arianna Quintavalla、Ruben Veronesi、Laura Speziali、Ada Martinelli、Nelsi Zaccheroni、Liviana Mummolo、Marco Lombardo

  DOI：10.1002/adsc.202101015

  日期：2022.1.18

  designed synthetic approach also lies in the use of N-allenamides as substrates, which, after the addition of the first electrophilic radical, preserve a further reactive π-system, making possible the addition of a second α-keto radical and enabling the installation of a keto functionality at a remote position. The good yields, the broad scope, and the possibility to further synthetically elaborate

  提出了从 α-卤代羰基底物和N-丙二酰胺开始的功能化 2-氨基呋喃的光氧化还原催化合成。由于以下原因，该协议被证明是有效和可持续的：i ) 使用可见光作为绿色能源，ii ) 转化的氧化还原中性性质，允许避免添加剂和强氧化剂，iii ) 温和的反应条件和官能团耐受性，iv）低光催化剂负载和不存在过量试剂，v）在多米诺骨牌序列中一锅形成三个新键。根据我们的机械假设，转换被配置为双自由基-极性交叉反应，其中每产生一个 2-氨基呋喃分子，光催化剂被激发、氧化和还原两次。所设计的合成方法的新颖之处还在于使用N-丙二酰胺作为底物，在添加第一个亲电自由基后，它保留了进一步的反应性 π-系统，从而可以添加第二个 α-酮基自由基和能够在远程位置安装 keto 功能。良好的产量、​​广泛的范围以及进一步合成所获得的呋喃的可能性使该协议特别有希望用于构建有用的产品。
• An Efficient Synthesis of Enantiopure 1-Alkoxy-1,2-propadienes from Propargyl Bromide
  作者：Patrick Rochet、Jean-Michel Vatèle、Jacques Goré

  DOI：10.1055/s-1994-25577

  日期：——

  A number of enantiopure functionalized alcohols have been O-allenylated by reaction of their corresponding sodium alcoholates with propargyl bromide followed by t-BuOK catalyzed isomerization of the resulting propargyl ethers, in good overall yields.

  一系列对映纯功能化醇通过其相应钠醇盐与丙炔溴化物反应后，再经过t-BuOK催化的异构化反应，对得到的丙炔醚进行O-烯丙基化，获得了良好的总体产率。
• Additions of Carbohydrate-Derived Alkoxyallenes to Imines and Subsequent Reactions to Enantiopure 2,5-Dihydropyrrole Derivatives
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Arndt Hausherr、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1055/s-0037-1609942

  日期：2019.1

  of the 2-substituted or 2,5-disubstituted dihydropyrrole derivatives could be isolated in diastereomerically pure form and were subsequently converted into the expected pyrrolidin-3-ones by removal of the carbohydrate-derived auxiliary under acidic conditions. The desired products were obtained in good yield and with high enantiopurity. They are suitable starting materials for the synthesis of enantiopure

  摘要 系统地研究了六种带有碳水化合物衍生的手性助剂的烷氧基丙二烯向亚胺的添加。三个锂化的1-烷氧基丙基-1，2-二烯与N的反应-甲苯磺酰基亚胺显示，双丙酮果糖衍生的助剂提供了91：9的最高非对映选择性。通过随后的丙二烯部分的臭氧分解，酯交换反应以及与文献数据的比较，确定了新形成的立体异构中心的优选绝对构型。三种轴向手性3-壬基取代的1-烷氧基丙二烯与这些助剂的类似反应证实了这些结果，并且还证明了生成的立体异构中心的构型仅由助剂控制，而手性轴基本上没有影响。通常，根据两种前体丙二烯非对映异构体的比例和所用的助剂，在不同的部分获得四种非对映异构体。将获得的非对映异构的烯丙基胺在不同条件下环化。如所期望的，在碱性条件下，发生了立体有择的环化，而在硝酸银催化下，在Allene阶段观察到部分异构化。在两种情况下，2，5-顺式-二取代的二氢吡咯的形成比反式-异构体的形成快。可以以非对映体纯的形式分离出一些2-取代或2
• Hetero Diels-Alder Reactions of Nitroso Alkenes with Alkoxyallene Derivatives Bearing Carbohydrate Auxiliaries: Asymmetric Synthesis of 6<i>H</i>-1,2-Oxazines and Subsequent Reductive Transformations
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Reinhold Zimmer、Beate Orschel、Stefan Scherer

  DOI：10.1055/s-2002-33328

  日期：——

  Alkoxyallene derivatives 1a-f bearing carbohydrate auxiliaries at the oxygen were examined in asymmetric hetero Diels­-Alder reactions with nitroso alkenes. Diacetoneglucose derived compound 1a turned out to be the best precursor furnishing the primary cycloadducts 3a-c with a diastereomeric ratio of approximately 90:10. Isomerization provided the thermodynamically more stable 6H-1,2-oxazines 4a-c. Similarly, diacetonefructose derived allene 1f gave compounds 4h-j with good efficiency. Gratifyingly, it turned out that 1a and 1f were complementary with respect to the preferential absolute configuration at C-6 of 6H-1,2-oxazines 4a-c and 4h-j, respectively. Cycloadducts derived from 1a have 6S configuration in excess whereas those derived from 1f are predominantly 6R configured. Exhaustive hydrogenolysis of 6H-1,2-oxazines 4a and 4h in the presence of palladium on charcoal furnished the expected primary amine 5 in an enantioenriched form. If this reduction was performed under addition of hydrochloric acid, pyrrol­idine derivative 6 together with secondary amine 7 as side product were isolated.

  在与亚硝基烯的不对称杂环 Diels-Alder 反应中，研究人员考察了在氧位上含有碳水化合物助剂的烷氧基烯衍生物 1a-f。结果表明，二丙酮葡萄糖衍生的化合物 1a 是最好的前体，可以产生初级环加载物 3a-c，非对映比率约为 90:10。异构化反应产生了热力学上更稳定的 6H-1,2-噁嗪 4a-c。同样，二丙酮果糖衍生的烯 1f 也能高效地生成化合物 4h-j。令人欣慰的是，1a 和 1f 分别在 6H-1,2-噁嗪 4a-c 和 4h-j 的 C-6 绝对构型上具有互补性。由 1a 生成的环加载产物具有过量的 6S 构型，而由 1f 生成的环加载产物则主要具有 6R 构型。在木炭上的钯存在下，对 6H-1,2-噁嗪 4a 和 4h 进行彻底氢解，可以得到预期的对映体形式的伯胺 5。如果在加入盐酸的情况下进行还原，则可分离出吡咯烷衍生物 6 和作为副产物的仲胺 7。
• 10.1021/acs.orglett.4c01027
  作者：Xie, Hui、Breit, Bernhard

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01027

  日期：——

  Hydrothiolation presents an attractive way to transform allenes into allylic thioethers. Herein, we described an efficient visible-light photoredox-promoted nickel-catalyzed hydrothiolation of allenes with functionalized aromatic and aliphatic thiols. This synergistic catalytic system exhibits unprecedentedly high reactivities and regiocontrol for the construction of allylic thioethers, representing

  氢硫醇化提供了一种将丙二烯转化为烯丙基硫醚的有吸引力的方法。在此，我们描述了一种有效的可见光光氧化还原促进的镍催化的丙二烯与官能化芳香族和脂肪族硫醇的氢硫醇化反应。这种协同催化体系在烯丙基硫醚的构建中表现出前所未有的高反应活性和区域控制性，代表了地球上储量丰富的镍催化方法与相关贵金属催化烯丙基化反应相比的独特合成效用。