1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-galactofuranose | 286011-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-galactofuranose
• 英文别名: (3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 286011-06-1
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: KEJGAYKWRDILTF-RXKWGBCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  双丙酮葡萄糖	1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose	582-52-5	C12H20O6	260.287
  ——	1,2:5,6-diacetone-D-glucose	582-52-5	C12H20O6	260.287
  1,2-O-异亚丙基-beta-L-艾杜呋喃糖	1,2-O-isopropylidene-β-L-idofuranose	29747-91-9	C9H16O6	220.222
  ——	1,2:3,5-di-O-isopropylidene-β-L-idofuranose	81562-09-6	C12H20O6	260.287
  ——	6-deoxy-1,2:3,5-di-O-isopropylidene-α-D-xylo-hex-5-enofuranose	87357-54-8	C12H18O5	242.272
  D-吡喃葡萄糖	D-Galactose	10257-28-0	C6H12O6	180.158
  D-葡萄糖	D-glu	2280-44-6	C6H12O6	180.158

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	3-O-benzyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-β-L-idofuranose	18685-18-2	C19H26O6	350.412
  ——	1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-triflyl-α-D-glucofuranose	55951-93-4	C13H19F3O8S	392.35
  ——	L-altrose	39392-69-3	C6H12O6	180.158

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-galactofuranose 在 四氯化锡 sodium periodate 、 正丁基锂 、 氨 、 sodium hydride 、 高碘酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-(adenin-9-yl)-3-O-(diisopropylphosphonomethyl)-5-deoxy-5-chloromethylene-α-L-arabinofuranose
  参考文献：
  名称：

  具有腺嘌呤碱基部分的3'- O-膦酰基甲基核苷的合成

  摘要：

  已经开发了用于从β-羟基-γ-丁内酯合成2'-脱氧苏糖膦酸酯核苷和从二羟基二氢呋喃-1-酮中合成2'-叠氮赤藓糖膦酸酯核苷的合成方案。另外，从受保护的α-d-半呋喃呋喃糖开始，合成了几种α-1-阿拉伯呋喃糖膦酸酯核苷。不幸的是，没有一种合成的化合物在HIV-1检测中显示出活性。使用HIV-1逆转录酶评估了其中一种化合物（锁定的膦酸酯核苷）（作为二磷酸酯）的潜力，将其掺入DNA中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.032
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,5-di-O-isopropylidene-β-L-idofuranose 在 吡啶 、 diethylamino trifluoride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 硼烷 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-galactofuranose
  参考文献：
  名称：

  具有生物活性的 L-己糖和 6-脱氧-L-己糖：它们的合成和应用

  摘要：

  该帐户描述了我们最近在开发新方法以制备稀有且具有生物效力的 L-己糖和 6-脱氧-L-己糖的工作，从最便宜的 D-葡萄糖，通过 L-六呋喃糖和 1,6-脱水-β-L -吡喃己糖作为关键组成部分。本文还总结了它们在肝素寡糖、博来霉素 A 2 的碳水化合物部分和 L-acovenose 合成中的应用。

  DOI：

  10.1002/jccs.200400175

文献信息

• Developing Chiral Dibenzazepine-Based S(O)-Alkene Hybrid Ligands for Rh(I) Complexation: Catalysts for the Base-Free Hayashi–Miyaura Reaction
  作者：Ahmed Chelouan、Siyuan Bao、Sibylle Frieß、Alberto Herrera、Frank W. Heinemann、Ana Escalona、Alexander Grasruck、Romano Dorta

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00591

  日期：2018.11.12

  A stereodivergent synthesis using inexpensive reagents, i.e., dibenzazepine and glucose-derived t-Bu-sulfinate diastereomers (RS)-6 or (SS)-6, affords respective S(O)-alkene hybrid ligands (S)-7 and (R)-7 on gram scales and in excellent optical purity (ee > 99%). Phenyl substitution of the dibenzoazepine backbone generates planar chirality to give epimerization-resistant (pS,RS)-10 diastereoisomer

  使用廉价的试剂，即，二苯并氮杂和葡萄糖衍生的甲stereodivergent合成吨-Bu-亚磺酸盐非对映体（- [R小号- ）6或（小号小号） - 6，得到各自的S（O） -烯烃配位体混合（小号） - 7和（R）-7克级，具有极佳的光学纯度（ee> 99％）。二苯并ze庚因骨架的苯基取代产生平面手性，以高异构体纯度得到抗差向异构化的（p S，R S）-10非对映异构体。此外，广泛使用的亚磺酸盐（[R小号） - 6披露了自其发现一个四分之一世纪前的第一次。配体7和10通过S原子以双齿形式配位Rh（I），并且烯烃由配合物（R）-11和（S N，S S）-12的晶体结构证明。（R）-11催化芳基硼酸向烯酮的共轭加成，对映体选择性高达77％ee。该反应还在无碱条件下于40°C顺利进行。配体中的平面手性（p S，R示出了S）-10覆盖并反转了由硫供体原子的构型预测的手性诱导的感觉。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of α‐Arylbenzamides
  作者：Sergio Cuesta‐Galisteo、Johannes Schörgenhumer、Xiaofeng Wei、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.202011342

  日期：2021.1.18

  A nickel‐catalyzed asymmetric reductive hydroarylation of vinyl amides to produce enantioenriched α‐arylbenzamides is reported. The use of a chiral bisimidazoline (BIm) ligand, in combination with diethoxymethylsilane and aryl halides, enables the regioselective introduction of aryl groups to the internal position of the olefin, forging a new stereogenic center α to the N atom. The use of neutral reagents

  据报道，镍催化乙烯基酰胺的不对称还原氢化芳基化反应产生对映体富集的α-芳基苯甲酰胺。手性双咪唑啉（BIm）配体与二乙氧基甲基硅烷和芳基卤化物结合使用，可以将芳基区域选择性地引入烯烃的内部位置，从而将新的立体中心α锻造到N原子上。使用中性试剂和温和的反应条件可轻松获得抗癌药，SARS-CoV PLpro抑制剂和KCNQ通道开放剂中存在的与药理相关的基序。
• Palladium-Catalyzed α-Stereoselective <i>O</i>-Glycosylation of O(3)-Acylated Glycals
  作者：Abhijit Sau、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01092

  日期：2017.6.2

  Pd(MeCN)2Cl2 enables the α-stereoselective catalytic synthesis of 2,3-unsaturated O-glycosides from O(3)-acylated glycals without the requirement for additives to preactivate either donor or nucleophile. Mechanistic studies suggest that, unlike traditional (η3-allyl)palladium-mediated processes, the reaction proceeds via an alkoxy-palladium intermediate that increases the proton acidity and oxygen

  Pd（MeCN）2 Cl 2能够从O（3）酰化的糖中进行2,3-不饱和O-糖苷的α-立体选择性催化合成，而无需添加剂来预先激活供体或亲核试剂。机理研究表明，与传统的（η3-烯丙基）钯介导的过程不同，该反应通过烷氧基-钯中间体进行，该中间体增加了醇的质子酸度和氧亲核性。该方法以一系列合成用途的糖苷和糖缀合物的合成为例。
• The Glc2Man2-fragment of the N-glycan precursor – a novel ligand for the glycan-binding protein malectin?
  作者：Lisa N. Müller、Claudia Muhle-Goll、Moritz B. Biskup

  DOI：10.1039/c004502k

  日期：——

  The Glcα(1→3)Glcα(1→3)Manα(1→2)Man tetrasaccharide (Glc2Man2-fragment), a substructure of the natural N-glycan precursor, was synthesized. The interaction of this fragment with the protein malectin, a carbohydrate binding protein localized in the endoplasmatic reticulum, was investigated by 1H15N HSQC experiments and isothermal calorimetry. The chemical shift perturbations of nuclei in the protein's backbone caused by the binding of the Glc2Man2-fragment to malectin suggest a binding mode like the known ligand nigerose.

  合成了天然N-糖苷前体的一个亚结构——Glcα(1→3)Glcα(1→3)Manα(1→2)Man四糖（Glc2Man2-片段）。通过1H15N HSQC实验和等温滴定量热法研究了该片段与定位于内质网的糖结合蛋白malectin的相互作用。Glc2Man2-片段与malectin结合引起的蛋白质主链中核的化学位移扰动暗示了其结合模式类似于已知的配体nigerose。
• Efficient synthesis of l-altrose and l-mannose
  作者：Shang-Cheng Hung、Cheng-Chung Wang、Shankar R Thopate

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00363-4

  日期：2000.4

  Two convenient routes for the synthesis of l-altrose and l-mannose from 1,2:3,5-di-O-isopropylidene-β-l-idofuranose in four and six steps via the stereoselective hydroboration and hydrogenation of olefins as key steps are described here, respectively.

  通过1,2-3,5-二-O-异亚丙基-β-I-异呋喃糖以四个步骤和六个步骤，通过烯烃的立体选择性加氢硼化和加氢合成两个方便的途径，用于合成L-甘露糖和L-甘露糖分别在这里描述。