1-(氯甲基)-4-硝基苯 | 100-14-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类硝化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(氯甲基)-4-硝基苯
• 中文别名: 对硝基氯化苄；4-硝基苄氯；对硝基苄氯；对硝基氯苄；4-硝基氯化苄
• 英文名称: 4-nitrobenzyl chloride
• 英文别名: 4-chloromethylnitrobenzene；1-(chloromethyl)-4-nitrobenzene；p-nitrobenzyl chloride
• CAS: 100-14-1
• 化学式: C₇H₆ClNO₂
• mdl: MFCD00007374
• 分子量: 171.583
• InChiKey: KGCNHWXDPDPSBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71 °C
• 沸点：
  112 °C (0.6 mmHg)
• 密度：
  1.3246 (rough estimate)
• 溶解度：
  氯仿：可溶,50mg/mL，清澈至轻微浑浊，淡黄色
• 物理描述：
  Benzene, 1-(chloromethyl)-4-nitro- is a solid. (EPA, 1998)
• 颜色/状态：
  Plates or needles from alcohol
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5647 at 62 °C
• 稳定性/保质期：

  应避免接触潮湿空气，并远离碱、胺类、强氧化剂、水和二氧化碳。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

4-硝基苄基氯化物已知的人类代谢物包括S-(4-硝基苄基)谷胱甘肽和4-硝基苄基-谷胱甘肽。

4-nitrobenzyl chloride has known human metabolites that include S-(4-Nitrobenzyl)glutathione and 4-nitrobenzyl-glutathione.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。 Lacrimator (Lachrymator) - 刺激眼睛并引起流泪的物质。 Toxic Pneumonitis - 由于吸入金属烟雾或有毒气体和蒸气引起的肺部炎症。

Dermatotoxin - Skin burns. Lacrimator (Lachrymator) - A substance that irritates the eyes and induces the flow of tears. Toxic Pneumonitis - Inflammation of the lungs induced by inhalation of metal fumes or toxic gases and vapors.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LCLo（大鼠）= 280 毫克/立方米/4小时

LCLo (rat) = 280 mg/m3/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 非人类毒性摘录

24种含有不同取代基和离去基团的苯甲基衍生物的诱变性在TA100菌株中通过Ames平板掺入法进行了检测。对硝基苯甲基氯（每微摩尔12000个回复突变体）具有诱变性。在TA98菌株（每微摩尔700个回复突变体）中也是诱变的，但在缺乏硝基还原酶活性的TA98NR菌株中则不是。这项研究表明，硝基苯甲基衍生物的诱变性是由于硝基还原代谢。

The mutagenicity of 24 benzyl derivatives, containing a variety of substituents & leaving groups, were assayed in strain TA100 using Ames plate incorporation assay. P-nitrobenzyl chloride (12000 revertants/umole) was mutagenic. It was also mutagenic in strain TA98 (700 revertants/umole), but not in strain TA98NR (a strain deficient in nitro reducatase activity). This study suggests that nitrobenzyl derivatives were mutagenic due to nitro reductive metabolism.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

氯化苄、溴化苄、对甲基氯化苄和对硝基氯化苄被用于研究它们与4-(对硝基苄基)吡啶和鸟苷的化学反应性，以及它们在大肠杆菌中的致突变活性和在CHO细胞中诱导姐妹染色单体交换（SCE）的能力。溴化苄的活性最高，其次是 对甲基氯化苄、氯化苄和对硝基氯化苄。致突变性的顺序是对硝基氯化苄远大于溴化苄，溴化苄大于氯化苄，而氯化苄与对甲基氯化苄相似或相等。它们仅引起碱基对突变。SCE诱导能力的顺序降低如下：溴化苄大于氯化苄，氯化苄与对硝基氯化苄相似或相等，对硝基氯化苄与对甲基氯化苄相似或相等。对硝基氯化苄在大肠杆菌中的高致突变性可能归因于除了直接芳基烷基化反应之外的其它反应。

Benzyl chloride, benzyl bromide, p-methylbenzyl chloride, & p-nitrobenzyl chloride were used to study chem reactivity with 4-(p-nitrobenzyl)pyridine & guanosine in vitro, in relation to mutagenic potency in Salmonella typhimurium & sister chromatid exchange (SCE) induction in CHO cells. Benzyl bromide was most reactive, followed by p-methylbenzyl chloride, benzyl chloride, & p-nitrobenzyl chloride. The order of mutagenicity was p-nitrobenzyl chloride much greater than benzyl bromide which was greater than benzyl chloride which was similar or equal to p-methylbenzyl chloride. They caused base-pair mutations only. The order of SCE-inducing ability decreased as follows: benzyl bromide greater than benzyl chloride which was similar or equal to p-nitrobenzyl chloride which was similar or equal to p-methylbenzyl chloride. The high mutagenicity of p-nitrobenzyl chloride in bacteria may be due to reactions other than direct aralkylation.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险品运输编号：
  UN 3261 8/PG 2
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2904909090
• 危险类别：
  8
• 危险品标志：
  C
• 危险类别码：
  R22,R34
• RTECS号：
  XS9093000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中。远离火种和热源，保持容器密封。应与氧化剂、碱类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材，并确保储区备有合适的材料以收容泄漏物。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	4-硝基苄氯；对硝基苄氯
化学品英文名称：	4-Nitrobenzyl chloride；p-Nitrobenzyl chloride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	100-14-1
分子式：	C 7 H 6 ClNO 2
分子量：	171.58

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：4-硝基苄氯；对硝基苄氯

有害物成分 含量 CAS No. 4-硝基苄氯 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第6．1类 毒害品
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	吸入、摄入对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜及呼吸道有刺激作用。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。吸入后可能由于喉、支气管的痉挛、炎症和水肿，化学性肺炎、肺水肿而致死。
环境危害：	对环境有严重危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：	本品可燃，有毒，具刺激性

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者给漱口，饮水，洗胃后口服活性炭，再给以导泻。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无资料
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：未制定标准苏联MAC：未制定标准美国TWA：未制定标准美国STEL：未制定标
监测方法：
工程控制：	严加密闭，提供充分的局部排风。
呼吸系统防护：	空气中浓度较高时，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿紧袖工作服，长统胶鞋。
手防护：	戴橡皮手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。进行就业前和定期的体检。

第九部分：理化特性

外观与性状：	白色针状结晶，有催泪性。
pH：
熔点(℃)：	71
沸点(℃)：	无资料
相对密度(水=1)：	无资料
相对蒸气密度(空气=1)：	无资料
饱和蒸气压(kPa)：	无资料
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无资料
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 7 H 6 ClNO 2
分子量：	171.58
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于乙醇、乙醚，易溶于丙酮、苯。
主要用途：	用作化学试剂及用于有机合成。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	碱、胺类、强氧化剂、水、二氧化碳。
避免接触的条件：	接触潮湿空气。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	61685
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：	螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：	运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	2
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

用途

• 用于有机合成
• 用作医药中间体

类别：有毒物品
毒性分级：中毒
急性毒性（口服-大鼠）：LD50 为 1809 毫克/公斤

可燃性危险特性：明火可燃；燃烧时释放有毒氮氧化物和氯化物烟雾

储运特性：应存放在库房中，通风、低温且干燥的环境，并与氧化剂、酸类及食品添加剂分开存放

灭火剂：使用二氧化碳、泡沫、砂土或雾状水进行灭火。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(氯甲基)-4-硝基苯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 4,4'-dinitro stilbene
  参考文献：
  名称：

  77 % Photothermal Conversion in Blatter‐Type Diradicals: Photophysics and Photodynamic Applications

  摘要：

  摘要 制备了基于 Blatter 单元并由乙炔和烯烃间隔物连接的二维化合物。所有这些分子都显示出相当大的二叉特性和低能的单三线隙。我们通过稳态和时间分辨吸收光谱详细研究了这些分子最低能量激发态的光物理特性。我们已经完全确定了最低能量激发态的主要光吸收带和完全无发射。我们还进行了一项计算研究，帮助确定了最低能量激发态和基态之间存在一个锥形交点，它能使吸收的辐射产生高效的光热转换。此外，77.23% 的出色光热转换率也得到了证实，接近二拉德环领域的最高水平。稳定的二拉德类化合物首次应用于肿瘤细胞的光热治疗，在近红外区域具有良好的稳定性和令人满意的性能。

  DOI：

  10.1002/anie.202311387
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基甲苯 在 盐酸 、 四丁基氯化铵 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 以93%的产率得到1-(氯甲基)-4-硝基苯
  参考文献：
  名称：

  NanoAg @ AgCl在可见光诱导下用无机氯化物对炔烃进行α-H氯化反应

  摘要：

  已开发出一种以NaCl / HCl为氯源的烷基芳烃α-H基团的有效光催化氯化方法，该方法涉及可见光（包括日光）条件下的自由基机理。提出了通过电子从氯离子到空气中通过半导体AgCl的带隙孔转移到O 2形成氯自由基的方法。氯化方案的特点是使用自然阳光或其他可见光，温和的条件，廉价的氯气源，绿色溶剂和高选择性。苄基氯的收率为95％，甲苯转化率高达40％，可与传统的氯化方法相媲美。

  DOI：

  10.1002/chem.201501439
• 作为试剂：
  描述：

  4-methyl-2-(p-tolylethynyl)benzaldehyde 在 双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物 、 1-(氯甲基)-4-硝基苯 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 (1Z,3Z)-3-(((4-bromophenyl)sulfonyl)(p-tolyl)methylene)-1-(3-chloropropylidene)-5-methyl-1,3-dihydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  通过自由基多组分反应完全立体选择合成磺化的1,3-二氢异苯并呋喃。

  摘要：

  建立了两种新型的β-炔基酮，芳基重氮盐和DABCO·（SO2）2（DABSO）的氧化剂-自由基多组分反应，从而可调谐地产生两类磺化的1,3-二氢异苯并呋喃在温和条件下具有良好的收率和完全的立体选择性。自由基诱导的C（sp3）-C（sp3）键断裂/重组使得β-炔基酮能够直接进行1,8-卤代磺酰化反应，从而得到1,3-二亚甲基取代的（1Z，3Z）-1,3-通过对硝基苄基溴（PNBB）或对硝基苄基氯（PNBC）作为卤素源具有取代基多样性的二氢异苯并呋喃。将取代基微调为与四氟硼酸芳基重氮连接的强吸电子基团（例如硝基，氰基和三氟甲基），可以实现不同的环化/ 1，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01918

文献信息

• Thiourea-Mediated Halogenation of Alcohols
  作者：Amar R. Mohite、Ravindra S. Phatake、Pooja Dubey、Mohamed Agbaria、Alexander I. Shames、N. Gabriel Lemcoff、Ofer Reany

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01431

  日期：2020.10.16

  conditions expedited by the presence of substoichiometric amounts of thiourea additives is presented. The amount of thiourea added dictates the pathway of the reaction, which may diverge from the desired halogenation reaction toward oxidation of the alcohol, in the absence of thiourea, or toward starting material recovery when excess thiourea is used. Both bromination and chlorination were highly efficient

  提出了在亚化学计量的硫脲添加剂的存在下加速的在温和条件下醇的卤化。硫脲的添加量决定了反应的途径，该途径可能与所需的卤化反应不同，在没有硫脲的情况下朝着醇的氧化，或者在使用过量的硫脲时朝着原料的回收。溴化和氯化对于伯醇，仲醇，叔醇和苄醇都非常有效，并且可以耐受各种官能团。详细的电子顺磁共振（EPR）研究，同位素标记和其他对照实验表明，基于自由基的机理。反应是在环境条件下进行的，使用的试剂普遍存在且价格便宜，具有广泛的应用范围，并且可以实现高度原子经济，
• Palladium-catalyzed insertion reactions of trimethylsilyldiazomethane
  作者：Kevin L Greenman、David S Carter、David L Van Vranken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00363-5

  日期：2001.6

  Palladium(II) salts catalyze the Kirmse reaction of allylsulfides with trimethylsilyldiazomethane (TMSD) to give homoallylsulfides. Similarly, TMSD can intercept ArPdX intermediates generated during Stille couplings to give benzhydryl derivatives. The yields of this process are limited by overinsertion and β-elimination. Insertion and elimination can be harnessed to generate styrenes from benzylic

  钯（II）盐催化烯丙基硫醚与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）的Kirmse反应，得到高烯丙基硫醚。类似地，TMSD可以拦截在Stille偶联过程中生成的ArPdX中间体，从而生成二苯甲基衍生物。该过程的产量受到过度插入和β-消除的限制。可以利用插入和消除在钯（0）催化剂存在下从苄基卤化物生成苯乙烯。
• Unsaturated Mo in Mo₄O₄N₃ for efficient catalytic transfer hydrogenation of nitrobenzene using stoichiometric hydrazine hydrate
  作者：Shicheng Luo、Yu Long、Kun Liang、Jiaheng Qin、Yi Qiao、Jing Li、Guangxue Yang、Jiantai Ma

  DOI：10.1039/d1gc02647j

  日期：——

  Transfer hydrogenation of nitroarenes to the corresponding anilines using hydrazine hydrate and non-noble metal catalysts has already been widely studied. However, the toxicity resulting from excess hydrazine hydrate and the high reaction temperature limit its industrial application. Herein, a novel N-doped molybdenum oxide compound (Mo4O4N3) was in situ prepared from g-C3N4 and (NH4)6Mo7O24·4H2O (AHM)

  已经广泛研究了使用水合肼和非贵金属催化剂将硝基芳烃氢化成相应的苯胺。然而，过量的水合肼导致的毒性和高反应温度限制了其工业应用。在此，一种新型的掺杂N氧化钼化合物（莫4 ø 4 Ñ 3）为在原位从GC制备3 Ñ 4和（NH 4）6沫7 ö 24 ·4H 2 O（AHM）。制备的 Mo 4 O 4 N 3使用化学计量摩尔比的水合肼（–NO 2  : N 2 H 4 ·H 2 O = 1: 1.5）在室温下放置 50 分钟，可以实现苯胺的 99% 产率。机理实验和表征技术表明，Mo 4 O 4 N 3中不饱和Mo的酸性位点可以有效地激活N 2 H 4分子，形成活性氢物种，用于硝基芳烃的催化转移加氢，而不会产生有害的NH 3。此外，Mo 4 O 4 N 3在无溶剂的大规模反应中仍表现出优异的催化性能。这项工作可能为芳胺生产提供一种可行且有效的策略。
• Substituted benzazoles and methods of their use as inhibitors of Raf kinase
  申请人：——

  公开号：US20040122237A1

  公开（公告）日：2004-06-24

  New substituted benz-azole compounds, compositions and methods of inhibition of Raf kinase activity in a human or animal subject are provided. The new compounds compositions may be used either alone or in combination with at least one additional agent for the treatment of a Raf kinase mediated disorder, such as cancer.

  提供了新的替代苯唑化合物、组合物和抑制人类或动物主体中Raf激酶活性的方法。这些新化合物组合物可以单独使用，也可以与至少一种额外药物结合，用于治疗由Raf激酶介导的疾病，如癌症。
• 苄基氯类化合物和硫酚在无金属条件下一步 反应制备亚砜化合物的方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN109485587B

  公开（公告）日：2020-10-16

  本发明公开了一种苄基氯类化合物和硫酚在无金属条件下一步反应制备亚砜化合物的方法，该方法以苄基氯类化合物、硫醇为反应原料，以五氧化二碘为氧化剂，1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯为碱，在温和条件下可以高产率制备一系列亚砜化合物。本发明使用卤代烃和硫醇直接作为反应物，与已知、流行的卤代烃和硫醇在强碱作用下生成硫醚，分离出的硫醚化合物再经氧化剂氧化合成亚砜的方法相比，反应步骤由两步缩短为一步，反应中间处理过程少，原子经济性好，且不需要过渡金属催化剂参与，合成成本低，反应条件温和，为亚砜化合物的制备开辟了新的、高效、高原子经济性且低成本的途径，具有广阔的应用前景。

表征谱图