3-氯-3-(4-硝基苯基)-3H-双吖丙啶 | 39184-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-氯-3-(4-硝基苯基)-3H-双吖丙啶
• 英文名称: 3-chloro-3-(p-nitrophenyl)diazirine
• 英文别名: 3-chloro-3-(4-nitrophenyl)-3H-diazirine；3-chloro-3-(4-nitrophenyl)diaziridine；3-(p-nitrophenyl)-3-chlorodiazirine；3-chloro-3-p-nitrophenyldiaziridine；3-chloro-3-p-nitrophenyldiazirine；(4-nitrophenyl)chlorodiazirine；3-Chloro-3-(p-nitrophenyl)-3H-diazirine；3-chloro-3-(4-nitrophenyl)diazirine
• CAS: 39184-67-3
• 化学式: C₇H₄ClN₃O₂
• 分子量: 197.581
• InChiKey: CROBFZCEBLSPFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.67±0.1 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  70.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氯-3-(4-硝基苯基)-3H-双吖丙啶 以 正戊烷 为溶剂， 生成 亚甲基,氯(4-硝基苯基)-
  参考文献：
  名称：

  碳-碳复合物平衡族的哈米特分析†

  摘要：

  p -X取代的苯基氯卡宾（X = NO 2，CF 3，Cl，H，Me和MeO）与戊烷中的三甲氧基苯形成π型络合物。卡宾和配合物处于平衡状态，测得的平衡常数的对数与Hammettσp常数（ρ= 2.48）具有很好的相关性。卡宾配合物的特征在于紫外可见光谱，DFT计算提供了计算分析。

  DOI：

  10.1021/ol200083a
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苄眯盐酸盐 在 sodium hypochlorite 、 lithium chloride 、 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以60%的产率得到3-氯-3-(4-硝基苯基)-3H-双吖丙啶
  参考文献：
  名称：

  通过 N-N 裂解碳原子插入实现对嘧啶和喹唑啉的统一访问

  摘要：

  鉴于杂环在生物活性分子中的普遍存在，具有以模块性修饰此类分子骨架的能力的转化仍然是非常可取的。在这方面，能够实现特权杂环基序相互转换的环扩展特别有趣。因此，环膨胀和收缩的已知机制决定了适合骨架编辑的杂环类。在此，我们报告了一种反应，该反应选择性地裂解吡唑和吲唑核的 N-N 键，分别得到嘧啶和喹唑啉。这种氯地氮嗪介导的反应为相关的杂环对提供了统一的途径，否则通常通过不同的方法制备。机理实验和 DFT 计算支持一种途径，该途径涉及吡唑鎓叶立德碎裂，然后环化开环的二氮杂六三烯中间体以产生新的二嗪核。除了能够从易于制备的起始材料中获取有价值的杂芳烃外，我们还展示了骨架编辑在瑞舒伐他汀类似物合成以及芳基载体调节直接支架跳跃中的综合效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09616

文献信息

• Carbon Atom Insertion into Pyrroles and Indoles Promoted by Chlorodiazirines
  作者：Balu D. Dherange、Patrick Q. Kelly、Jordan P. Liles、Matthew S. Sigman、Mark D. Levin

  DOI：10.1021/jacs.1c06287

  日期：2021.8.4

  calculations supporting a selectivity-determining cyclopropanation step. Computations surprisingly indicate that the stereochemistry of cyclopropanation is of little consequence to the subsequent electrocyclic ring opening that forges the pyridine core, due to a compensatory homoaromatic stabilization that counterbalances orbital-controlled torquoselectivity effects. The utility of this skeletal transform is

  在这里，我们报告了一种反应，该反应通过将芳基羰基阳离子等价物分别插入吡咯和吲哚核心选择性地产生 3-芳基吡啶和喹啉基序。通过使用 α-chlorodiazirines 作为相应氯卡宾的热前体，可以修改作为母体 Ciamician-Denstedt 重排核心的传统基于卤仿的协议，以直接提供 3-（杂）芳基吡啶和喹啉。通过氧化可商购的脒鎓盐可方便地在一个步骤中制备氯二氮嗪。检测了作为吡咯取代模式函数的选择性，并提出了基于空间效应的预测模型，DFT 计算支持确定选择性的环丙烷化步骤。计算出人意料地表明，环丙烷化的立体化学对随后形成吡啶核心的电环开环几乎没有影响，这是由于补偿性同芳族稳定化抵消了轨道控制的扭矩选择性效应。通过喹啉的制备和药学相关吡咯的骨架编辑进一步证明了这种骨架转化的效用。
• Photolysis of 3-chloro-3-aryldiazirines in the presence of amines and allyl alcohol
  作者：Michael T. H. Liu、Yuri N. Romashin、T. K. Venkatachalam

  DOI：10.1139/v94-250

  日期：1994.9.1

  presence of phenylallylamine produces a rearranged product in poor yield (11–15%) whereas the reaction of allyl alcohol with arylchlorocarbene gives exclusively diallyl acetals in high yield (70%). The rate constants for these reactions were obtained by laser flash photolysis. Allyl phenyl ether forms a cyclopropanated product when treated with arylchlorocarbene. The different behaviour of these compounds

  当在烷基或烯丙基取代的胺存在下进行芳基氯二氮丙啶的光解时，N-烷基或 N-烯丙基取代的胺作为唯一的高产率 (64-93%) 产物产生。在苯烯丙胺存在下光解产生重排产物，产率低（11-15%），而烯丙醇与芳基氯卡宾反应仅以高产率（70%）得到二烯丙缩醛。这些反应的速率常数是通过激光闪光光解获得的。当用芳基氯卡宾处理时，烯丙基苯基醚形成环丙烷化产物。这些化合物的不同行为可归因于这些化合物在氮和氧中心的亲核性，当后者进行上述取代时。使用烯丙基苯基醚时环丙烷化产物的形成不同于文献中报道的双（甲氧基羰基）卡宾与烯丙基醚的反应。这种环丙烷的形成...
• Absence of the ‘p-nitro effect’ in the photochemical reactions of 3-chloro-3-aryldiazirines in the presence of amines
  作者：Hideo Tomioka、Fusao Haya、Kunihiko Suzuki

  DOI：10.1039/c39880001090

  日期：——

  Photochemical generation of arylchlorocarbenes from 3-chloro-3-aryldiazirines in the presence of diethylamine afforded N,N,N′,N′-tetraethylbenzylidenediamines regardless of the nature of the aryl substituent.

  在二乙胺存在下，由3-氯-3-芳基重氮化合物光化学生成芳基氯卡宾，无论芳基取代基的性质如何，均可提供N，N，N '，N'-四乙基苄二烯二胺。
• Triplet halocarbene chemistry: p-nitrophenylchlorocarbene and p-nitrophenylbromocarbene
  作者：Robert A. Moss、Zhifeng Lu、Ronald R. Sauers

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.018

  日期：2010.11

  Reactions of p-nitrophenylchlorocarbene with cumene and of p-nitrophenylbromocarbene with toluene afford C–H abstraction–recombination products that suggest the involvement of triplet arylhalocarbenes.

  的反应p与枯烯和的-nitrophenylchlorocarbene p -nitrophenylbromocarbene用甲苯得到暗示三重arylhalocarbenes的参与C-H抽象重组产物。
• Formation of indolizines by the addition of α-chloroacrylonitrile to pyridinium ylides: regioselectivity and Hammett correlation
  作者：Roland Bonneau、Michael T. H. Liu、René Lapouyade

  DOI：10.1039/p19890001547

  日期：——

  Cycloaddition of pyridinium ylides to α-chloroacrylonitrile give indolizines: the regioselectivity of the reaction can be rationalized in terms of nucleophilic attack by the ylides on the olefin.

  吡啶鎓碘化物与α-氯丙烯腈的环加成反应会产生吲哚类化合物：反应的区域选择性可以根据烯烃上的酰化物对亲核的攻击来合理化。