S-4-nitrobenzyl thioacetate | 170640-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-4-nitrobenzyl thioacetate
• 英文别名: 4-nitrobenzyl thioacetate；S-(4-nitrobenzyl)ethanthioate；S-[(4-nitrophenyl)methyl] ethanethioate
• CAS: 170640-75-2
• 化学式: C₉H₉NO₃S
• mdl: MFCD02755512
• 分子量: 211.241
• InChiKey: HFWGVLOQUXAWPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-4-nitrobenzyl thioacetate 以90%的产率得到4-硝基-苯甲硫醇
  参考文献：
  名称：

  电子转移至硫化物和二硫化物：内在壁垒以及异质和均质电子转移动力学之间的关系。

  摘要：

  在N，N-二甲基甲酰胺中，通过均相（氧化还原催化）和/或非均相（循环伏安法和卷积分析）电化学技术研究了一系列相关硫化物和二硫化物的电子受体性能。确定电子传输速率常数作为反应自由能的函数，并确定相应的固有势垒。评估了相关的热力学和动力学参数对取代基的依赖性。还就与还原二芳基二硫化物有关的相应数据相关地分析了动力学数据。所有研究的还原反应都是通过逐步解离电子转移（DET）进行的，该转移导致C（烷基）-S或SS键断裂。关于本征电子转移势垒如何取决于分子特征的概括图，确定了环取代基，以及在易碎键和芳族基团之间存在间隔基。发现该还原机理在普通的逐步DET和通过形成松散的自由基阴离子进行的DET之间经历了渐进的（并且现在是可预测的）转变。将本征壁垒与可用于ET的几类解离型和非解离型受体的可比结果进行了比较，这导致验证了Hush理论所预测的异构数据和均质数据之间的相关性。

  DOI：

  10.1002/chem.200700382
• 作为产物：
  描述：

  1-(氯甲基)-4-硝基苯 、 硫代乙酸 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到S-4-nitrobenzyl thioacetate
  参考文献：
  名称：

  Liu, Xiaohai; Reese, Colin B., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 13, p. 1685 - 1694

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Convenient Synthesis of Thioacetates and Thiobenzoates Using Silica-Gel Supported Potassium Thioacetate
  作者：Tadashi Aoyama、Toshio Takido、Mitsuo Kodomari

  DOI：10.1081/scc-120025193

  日期：2003.11

  Abstract A simple and efficient procedure has been developed for the synthesis of thioesters by a reaction of alkyl halides with silica-gel supported potassium thioacetate or thiobenzoate under mild conditions.

  摘要 开发了一种简单有效的方法，通过烷基卤与硅胶负载的硫代乙酸钾或硫代苯甲酸钾在温和条件下反应合成硫酯。
• Unsymmetrical Disulfides Synthesis <i>via</i> Cs ₂ CO ₃ ‐Catalyzed Three‐Component Reaction in Water
  作者：Dungai Wang、Yuanji Gao、Yunli Tong、Mingteng Xiong、Xiao Liang、Heping Zhu、Yuanjiang Pan

  DOI：10.1002/adsc.202000851

  日期：2020.11.18

  An unsymmetrical disulfides synthesis by Cs2CO3‐catalyzed three‐component coupling reaction of thioacetate, sodium thiosulfate, and benzyl halide in water is described. The safe, stable, and non‐toxic Na2S2O3 was invoked as the sulfur‐source, successfully avoiding the odor generation in the process of S−S bond formation. A wide range of substrate suitability and appropriate functional group tolerance

  描述了由Cs 2 CO 3催化的硫代乙酸盐，硫代硫酸钠和苄基卤化物在水中的三组分偶联反应合成的不对称二硫化物。安全，稳定且无毒的Na 2 S 2 O 3被用作硫源，成功避免了在S-S键形成过程中产生的气味。观察到广泛的底物适应性和适当的官能团耐受性用于转化。值得注意的是，此处报道的方法与各种生物分子兼容，包括葡萄糖，香豆素和喹啉酮。
• Sulfonyl Chloride Formation from Thiol Derivatives by <i>N</i>-Chlorosuccinimide Mediated Oxidation
  作者：Atsuko Nishiguchi、Kazuhiro Maeda、Shokyo Miki

  DOI：10.1055/s-2006-950353

  日期：——

  Oxidation of several thiol derivatives by a combination of N-chlorosuccinimide and dilute hydrochloric acid proceeded smoothly, affording the corresponding sulfonyl chlorides in good yield.

  N-氯代琥珀酰亚胺与稀盐酸的组合可顺利氧化多种硫醇衍生物，得到相应的高收率磺酰氯。
• Thioesters as Acyl Donors in Biocatalytic Friedel‐Crafts‐type Acylation Catalyzed by Acyltransferase from <i>Pseudomonas Protegens</i>
  作者：Anna Żądło‐Dobrowolska、Nina G. Schmidt、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/cctc.201801856

  日期：2019.2.6

  alternative to chemical Friedel‐Crafts acylation, the C‐acyltransferase from Pseudomonas protegens has been found to catalyze C−C bond formation with non‐natural resorcinol substrates. Extending the scope of acyl donors, it is now shown that the enzyme is also able to catalyze C−S bond cleavage prior to C−C bond formation, thus aliphatic and aromatic thioesters can be used as acyl donors. It is worth to mention

  通过酰化对芳香族化合物进行官能化在有机合成化学中具有重要意义。作为化学弗里德尔-克来福特酰化的替代方法，来自保护假单胞菌的 C-酰基转移酶被发现可以催化与非天然间苯二酚底物形成 C-C 键。扩大酰基供体的范围，现在表明该酶还能够在CC键形成之前催化CS键断裂，因此脂肪族和芳香族硫酯可以用作酰基供体。值得一提的是，该反应可以在水性缓冲液中进行。确定硫代乙酸乙酯为最合适的乙酰基供体，无需使用额外的碱添加剂即可获得高达 >99% 的转化率和高达 88% 的分离收率的产物；这代表了对先前协议的重大进步。
• Unsymmetric aryl–alkyl disulfide growth inhibitors of methicillin-resistant Staphylococcus aureus and Bacillus anthracis
  作者：Edward Turos、Kevin D. Revell、Praveen Ramaraju、Danielle A. Gergeres、Kerriann Greenhalgh、Ashley Young、Nalini Sathyanarayan、Sonja Dickey、Daniel Lim、Mamoun M. Alhamadsheh

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.05.032

  日期：2008.7.1

  attack on the disulfide bond. Small alkyl residues on the other sulfur provide the best activity as well, which for different bacteria appears to be somewhat dependent on the nature of the alkyl moiety. The mechanism of action of these lipophilic disulfides is likely similar to that of previously reported N-thiolated beta-lactams, which have been shown to produce alkyl-CoA disulfides through a thiol-disulfide

  本研究描述了合成生产的混合芳烷基二硫化物化合物的抗菌特性，作为控制金黄色葡萄球菌和炭疽芽孢杆菌生长的一种手段。其中一些化合物具有很强的体外生物活性。我们的结果表明，在检查的 12 种不同的芳基取代基中，硝基苯基衍生物提供最强的抗生素活性。这可能是芳硫基部分作为离去基团对二硫键进行亲核攻击的电子活化的结果。其他硫上的小烷基残基也提供最佳活性，对于不同的细菌，这似乎在某种程度上取决于烷基部分的性质。这些亲脂性二硫化物的作用机制可能与之前报道的 N-硫醇化 β-内酰胺相似，已显示通过细胞质内的硫醇-二硫化物交换产生烷基-CoA 二硫化物，最终抑制 II 型脂肪酸合成。然而，混合的烷基辅酶 A 二硫化物本身没有抗菌活性，可能是由于高极性化合物不能穿过细菌细胞膜。已发现这些结构简单的二硫化物可抑制 β-酮酰基-酰基载体蛋白合酶 III 或 FabH（II 型脂肪酸生物合成中的关键酶），因此可作为开发针对