1-(3-chlorophenyl)-2-methoxyethan-1-one | 247179-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3-chlorophenyl)-2-methoxyethan-1-one
• 英文别名: 1-(3-Chlorophenyl)-2-methoxyethanone
• CAS: 247179-34-6
• 化学式: C₉H₉ClO₂
• mdl: MFCD11555814
• 分子量: 184.622
• InChiKey: LXTKLBZRUOMROT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-chlorophenyl)-2-methoxyethan-1-one 在 potassium fluoride 、 ammonium acetate 、 三溴化硼 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 7-(3-chlorophenyl)-5-phenyl-<1,3>dioxolo<4,5-d>pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Kawamura, Shinichi; Sato, Junichi; Hamada, Tatsuhiro, Bioscience, Biotechnology and Biochemistry, 1992, vol. 56, # 11, p. 1897 - 1900

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  间氯溴苯 、 甲氧基乙酸乙酯 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.03h， 以74%的产率得到1-(3-chlorophenyl)-2-methoxyethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  连续流动是一种使能技术：快速通用地进入功能化乙二醛衍生物

  摘要：

  我们在此报告了两种互补策略，这些策略采用有机锂化学合成乙二醛衍生物。微型混合器技术允许生成不稳定的有机金属中间体，并使用酯类作为亲电体对其进行瞬时在线猝灭。通过推定的稳定的四面体中间体观察到选择性单加成。流动化学技术提供的优势有助于直接有效地接触被掩盖的1,2-二羰基化合物，同时减少了不良副产物的形成。这两种方法使得能够以每分钟克数的产量生产用于杂环化学的先进且有价值的合成构件。

  DOI：

  10.1039/d1ob00288k

文献信息

• Experimental Study on the Reaction Pathway of α-Haloacetophenones with NaOMe: Examination of Bifurcation Mechanism
  作者：Kohei Tagawa、Keita Sasagawa、Ken Wakisaka、Shunsuke Monjiyama、Mika Katayama、Hiroshi Yamataka

  DOI：10.1246/bcsj.20130253

  日期：2014.1.15

  The reaction of PhCOCH2Br and NaOMe in MeOH gave PhCOCH2OH as the major product and PhCOCH2OMe as the minor product. Substituent effects on the reactivity and product selectivity revealed that an electron-withdrawing substituent on the phenyl ring enhanced the overall reactivity and gave more alcohol than ether. It was indicated that the alcohol was formed via carbonyl addition-epoxidation, whereas the ether was formed by direct substitution. Substituent effects on the reaction rates, as well as the effects of NaOMe concentration on the rate and product ratio for both reactions of PhCOCH2Br and PhCOCH2Cl are in line with the mechanism that the alcohol and ether products were formed via two independent and concurrent routes, carbonyl addition and α-carbon attack, respectively, and thus the reaction mechanism could be different from the bifurcation mechanism previously predicted for the reaction of PhCOCH2Br by a simulation study in the gas phase.

  在甲醇中，PhCOCH2Br与NaOMe的反应主要生成PhCOCH2OH，次要生成PhCOCH2OMe。取代基对反应活性和产物选择性的影响表明，苯环上的吸电子取代基增强了整体反应活性，生成更多的醇而非醚。表明醇是通过羰基加成-环氧化反应生成的，而醚是通过直接取代反应生成的。取代基对反应速率的影响，以及NaOMe浓度对PhCOCH2Br和PhCOCH2Cl反应速率和产物比例的影响，均与以下机理一致：即醇和醚产物分别通过两个独立且并行的路径——羰基加成和α-碳攻击生成，因此反应机理可能不同于之前气体相模拟研究中预测的PhCOCH2Br反应的分支机制。
• Continuous Flow Acylation of (Hetero)aryllithiums with Polyfunctional <i>N</i> , <i>N</i> ‐Dimethylamides and Tetramethylurea in Toluene
  作者：Dimitrije Djukanovic、Benjamin Heinz、Francesca Mandrelli、Serena Mostarda、Paolo Filipponi、Benjamin Martin、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.202102805

  日期：2021.10.7

  The continuous flow reaction of various aryl or heteroaryl bromides in toluene in the presence of THF (1.0 equiv) with sec-BuLi (1.1 equiv) provided at 25 °C within 40 sec the corresponding aryllithiums which were acylated with various functionalized N,N-dimethylamides including easily enolizable amides at −20 °C within 27 sec, producing highly functionalized ketones in 48–90 % yield (36 examples)

  各种芳基或杂芳基溴化物在 THF（1.0 当量）与sec- BuLi（1.1 当量）存在下在甲苯中的连续流动反应，在 25°C 下在 40 秒内提供相应的芳基锂，该芳基锂被各种官能化的N、N -酰化二甲基酰胺，包括易于烯醇化的酰胺，可在 -20 °C 下在 27 秒内以 48-90% 的产率生成高度官能化的酮（36 个实例）。该方法非常适用于制备 α-手性酮，例如萘普生和布洛芬衍生的酮，其ee为 99% 。两种不同的锂有机金属化合物与 1,1,3,3-四甲脲 (TMU) 的一锅逐步双加成以 69-79% 的产率提供不对称酮（9 个例子）。
• 2-吡喃酮类化合物和α,β-不饱和链酯类化合物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN113214204B

  公开（公告）日：2022-05-17

  本发明提供一种2‑吡喃酮类化合物3和α,β‑不饱和链酯类化合物4的合成方法，属于有机合成技术领域。该合成方法采用叔丁醇钾催化木质素与环丙烯酮经[3+3]环加成反应制备2‑吡喃酮类化合物。在有机溶剂中，以叔丁醇钾为催化剂，木质素化合物1与环丙烯酮化合物2在加热条件下反应得到2‑吡喃酮类化合物3；对于R为芳基时，还生成α,β不饱和链酯类化合物4；该方法选择性地断裂木质素模型中的β‑O‑4键合成2‑吡喃酮类化合物；使用原料简单易得，所采用催化剂廉价，来源广泛易得，用量少，反应条件也相对温和，能以较高收率得到产物。
• Catalytic [3+3] Annulation of <scp>β‐Ketoethers</scp> and Cyclopropenones <i>via</i> C(sp ³ )—O/C—C Bond Cleavage under <scp>Transition‐Metal</scp> Free Conditions
  作者：Dachang Bai、Junyan Chen、Bingbing Zheng、Xueyan Li、Junbiao Chang

  DOI：10.1002/cjoc.202100276

  日期：2021.10

  carbon-oxygen (C—O) bond is highly important for the transformation of oxygen-rich biomass and industry chemicals. Herein, an efficient [3+3] annulation of β-ketoethers with cyclopropenones in the presence of catalytic base has been developed, which proceeds through the C(sp3)—O bonds cleavage in β-ketoethers and C—C bond cleavage in cyclopropenones under transition-metal free conditions. The cleavage of C(sp3)—O

  碳氧 (CO) 键的有效裂解对于富氧生物质和工业化学品的转化非常重要。在此，开发了一种在催化碱存在下 β-酮醚与环丙烯酮的有效 [3+3] 环化，其通过β-酮醚中的 C(sp 3 )-O 键断裂和 β-酮醚中的 C-C 键断裂进行。无过渡金属条件下的环丙烯酮。实现了烷基烷基醚和芳基烷基醚中C(sp 3 )-O键的断裂。该反应具有优异的官能团相容性和化学选择性，在温和的条件和简单的操作下以良好的收率获得了各种2-吡喃酮。
• Direct Synthesis of α-Alkoxy Ketones by Oxidative C-O Bond Formation
  作者：Hui Yu、Yilan Xu、Yan Fang、Rui Dong

  DOI：10.1002/ejoc.201600723

  日期：2016.11

  convenient method to prepare α-alkoxy ketones has been developed by oxidative coupling of aryl methyl ketones and alcohols. With aqueous tert-butyl hydroperoxide (6.0 equiv.) as the oxidant, tetrabutylammonium iodide (20 mol-%) as the catalyst, and TsNHNH2 (1.0 equiv.) as the additive, ketones underwent direct alkoxylation to give α-methoxy or α-ethoxy ketones in moderate to good yields.

  通过芳基甲基酮和醇的氧化偶联开发了一种制备 α-烷氧基酮的简便方法。以叔丁基过氧化氢水溶液（6.0 当量）为氧化剂，四丁基碘化铵（20 mol-%）为催化剂，TsNHNH2（1.0 当量）为添加剂，酮类直接烷氧基化得到α-甲氧基或α-乙氧基酮以中等至良好的收率。