1-己烯 | 592-41-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 无环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1-己烯
• 中文别名: 丁基乙烯；正己烯,丁基乙烯；正己烯；正丁基乙烯
• 英文名称: 1-hexene
• 英文别名: Hex-1-en；hex-1-ene；hexene；n-hexene；hexene-1
• CAS: 592-41-6
• 化学式: C₆H₁₂
• mdl: MFCD00009505
• 分子量: 84.1613
• InChiKey: LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -140 °C
• 沸点：
  60-66 °C (lit.)
• 密度：
  0.678 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  3 (vs air)
• 闪点：
  −19 °F
• 溶解度：
  Soluble in alcohol, benzene, chloroform, ether, petroleum (Weast, 1986), and many other hydrocarbons including alkenes amd alkanes.
• 介电常数：
  2.1（Ambient）
• 暴露限值：
  ACGIH TLV: TWA 30 ppm (adopted).
• LogP：
  3.87 at 20℃
• 物理描述：
  1-hexene appears as a clear colorless liquid with a petroleum like odor. Flash point -9°F. Less dense than water and insoluble in water. Vapors heavier than air. Used as a solvent, paint thinner, and chemical reaction medium.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 蒸汽密度：
  3.0 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  183.7 mm Hg at 25 °C
• 大气OH速率常数：
  3.75e-11 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  487 °F (253 °C)
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and fumes.
• 粘度：
  0.39 sq mm/s
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3837 at 20 °C/D
• 保留指数：
  588.4;584;596.84;584.67;584.79;585;585;589;602;591.2;590;588.96;581;588;589;589;589.4;590;588.9;598;589;589;590;588;588;588;589;589;589;589;593;585;583.5;584.5;585.2;586.2;587.1;588.2;589.1;589.4;589.7;590;590;590.4;596;589;589;589;593;589;589;583;585;585;592;593;585;584;585;589;584;584.7;588.8;591;583;588;589;588;585.32;586.7;589;585.1;590;587;587;584;588;584;585;587;590;592;585;584;592;592;600
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强氧化剂、酸类、卤代烃、卤素等。 3. **避免接触的条件**：受热，接触空气。 4. **聚合危害**：可能发生聚合。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

1-己烯（1a）和2-甲基-1-己烯（1b）是存在于环境空气中作为污染物的两种烃类，它们通过一些人和大鼠的P450酶催化进行环氧化。当使用大鼠和人体肝脏微粒体制剂进行反应时，这些过程的对映选择性适中，并且取决于P450组成和底物浓度。不同的P450同种型（大鼠P450 2B1和人体P450 2C10和2A6）催化1a和1b的双键氧化，产生不同的产物对映选择性。在1a的情况下，也观察到控制组或预处理诱导的大鼠微粒体在C(3)位点进行适中的对映选择性羟基化，形成1-己烯-3-醇（4a）。这个代谢物的氧化反过来被大鼠肝脏微粒体催化，主要是由大鼠P450 2C11催化，仅形成1-己烯-3-酮，没有观察到双键环氧化。已经研究了微粒体环氧化物水解酶催化的环氧醇，即threo-(:)-和erythro-(:)-1,2-环氧己醇-3-ol，从理论上预期由4a形成的立体化学过程。

The epoxidation of 1-hexene (1a) and 2-methyl-1-hexene (1b), two hydrocarbons present in the ambient air as pollutants, is catalyzed by some human and rat P450 enzymes. The enantioselectivities of these processes, when the reactions were carried out using rat and human liver microsomal preparations, were modest and dependent on both P450 composition and substrate concentrations. Various p450 isoforms (rat p450 2B1 and human P450 2C10 and 2A6) catalyzed the double bond oxidation of 1a and 1b with different product enantioselectivities. In the case of 1a, a moderately enantioselective hydroxylation at the allelic C(3) with the formation of 1-hexen-3-ol (4a) by microsomes from control or preinduced rats was also observed. The oxidation of this metabolite was, in turn, catalyzed by rat liver microsomes and mainly by rat p450 2C11, leading exclusively to the formation of 1-hexen-3-one, with no double bond epoxidation being observed. The stereochemical course of the microsomal epoxide hydrolase-catalyzed hydrolysis of the epoxy alcohols, threo-(:)- and erythro-(:)-1,2-epoxyhexan-3-ol, theoretically expected to be formed from 4a, has been investigated.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸气被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。眩晕。嗜睡。喉咙痛。呕吐。失去意识。

Cough. Dizziness. Drowsiness. Sore throat. Vomiting. Unconsciousness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

干燥的皮肤。

Dry skin.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红色。

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

见吸入。

See Inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F,N
• 安全说明：
  S16,S23,S29,S33,S57,S62,S9
• 危险类别码：
  R51/53,R67,R65,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2901299090
• 危险品运输编号：
  UN 2370 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  MP6670000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、通风良好的库房中。 - 远离火源和热源，库温不得超过29℃。 - 包装需密封，避免与空气接触。 - 应与其他氧化剂和酸类分开存放，禁止混储。 - 不宜大量储存或长期存放。 - 使用防爆型照明和通风设备，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储存区应配备泄漏应急处理设备及合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质
这是一种无色液体。其凝固点为-139至-140℃，沸点为63.5℃，相对密度为0.6731（20/4℃），折光率为1.3837（20℃），闪点为-26℃。它能溶于醇、醚、苯、石油醚和氯仿，而不溶于水。

用途
该物质可用于树脂、香料和染料的合成，并可作为气相色谱对比样品。此外，它可以作为聚乙烯的共聚单体以及制造染料、洗涤剂、药剂和杀虫剂的原料；还可用作油类添加剂和高辛烷值燃料。

生产方法
将1摩尔已胺悬浮在9摩尔25%氢氧化钠水溶液中，然后分批加入4摩尔硫酸二甲酯，并在冷却下摇荡。形成的季铵盐将以粘稠的油状物析出，然后溶于1.5摩尔20%稀硫酸，在50℃减压回流2小时后，加入稍过量的氢氧化钡溶液，滤去生成的硫酸钡沉淀。将滤液在50℃下进一步处理，加入4摩尔50%氢氧化钾进行蒸馏，馏出液需分去水层，油层用稀硫酸洗涤以去除胺类物质，并再次用水洗、干燥后再进行一次蒸馏，最终得到已烯，收率可达66%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-己烯 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 zinc dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (R)-(+)-1,2-辛二醇
  参考文献：
  名称：

  The asymmetric ene reaction of N-glyoxyloyl-(2R)-bornane-10,2-sultam with 1-pentene and 1-hexene

  摘要：

  The asymmetric ene reaction of N-glyoxyloyl-(2R)-bornane-10,2-sultarn 2 and its hemiacetal 3 with I-pentene 4 and I-hexene 5 in the presence of Lewis acids is reported. All the ene reactions studied led to diastereoisomeric mixtures of olefins 6 and 7 or 8 and 9, with predominance of products of the (S) absolute configuration on the newly formed stereogenic center. The absolute configuration (via X-ray analysis of 6 and chemical correlation) and the extent of asymmetric induction were established. Stereochemical models are proposed. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00130-4
• 作为产物：
  描述：

  正庚烷 在 2,5-二甲基吡咯 、 三乙基铝 、 柠檬酸三乙酯 、 氯化苄 作用下， 80.0~140.0 ℃ 、7.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 1-己烯
  参考文献：
  名称：

  JP5682397

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  对苯二甲醇 在 1-己烯 、 Pd/SiO₂ 、 [Rh(trop2NH)(PPh₃)]OTf 、 水 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以41%的产率得到4-羟甲基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌铑/钯催化的氢转移到灭活的烯烃上的醇到酸的脱氢反应

  摘要：

  d 8 Rh I二烯烃酰胺[Rh（trop 2 N）（PPh 3）]的组合（trop 2 N = bis（5- H- dibenzo [ a，d[环庚烯-5-基]酰胺）和钯多相催化剂导致形成用于醇脱氢偶联的高级催化剂体系。整个过程代表了一种温和而直接的合成芳族和杂芳族羧酸的方法，对于这种方法，灭活的烯烃可以用作氢受体。烯丙醇也可用于该偶联反应并提供相应的饱和脂族羧酸。已经发现在存在二氧化硅负载的钯纳米粒子的情况下，这种转化非常有效。铑酰胺[Rh] N对苯甲醇的脱氢反应遵循公认的金属-配体双功能催化机理。所得的氨基氢化物络合物[RhH] NH转移H 2Pd纳米粒子进入Pd纳米粒子，Pd纳米粒子又将氢输送到灭活的烯烃中。因此，发展了一种多米诺骨牌催化反应，该反应促进了R-CH 2 -OH + NaOH + 2烯烃→R-COONa + 2烷烃的反应。

  DOI：

  10.1002/chem.200903069

文献信息

• Reversible covalent linkage of functional molecules
  申请人：Smith Mark

  公开号：US09295729B2

  公开（公告）日：2016-03-29

  The present invention relates to the use of a compound containing a moiety of formula (I) as a reagent for linking a compound of formula R1—H which comprises a first functional moiety of formula F1 to a second functional moiety of formula F2 wherein X, X′, Y, R1, F1 and F2 are as defined herein. The present invention also provides related processes and products. The present invention is useful for creating functional conjugate compounds, and specifically conjugates in which at least one of the constituent molecules carries a thiol group.

  本发明涉及使用含有式(I)的基团的化合物作为将具有式F1的第一功能基团的化合物R1-H与具有式F2的第二功能基团连接的试剂 其中X、X'、Y、R1、F1和F2如本文所定义。本发明还提供相关的工艺和产品。本发明适用于制备功能共轭化合物，特别是至少一种组分分子携带硫醇基团的共轭物。
• Catalytic Metal-free Allylic C–H Amination of Terpenoids
  作者：Wei Pin Teh、Derek C. Obenschain、Blaise M. Black、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/jacs.0c06997

  日期：2020.9.30

  selective replacement of C-H bonds in complex molecules, especially natural products like terpenoids, is a highly efficient way to introduce new functionality and/or couple fragments. Here, we report the development of a new metal-free allylic amination of alkenes that allows the introduction of a wide range of nitrogen functionality at the allylic position of alkenes with unique regioselectivity and no

  选择性替换复杂分子中的 CH 键，尤其是萜类化合物等天然产物，是引入新功能和/或偶联片段的高效方法。在这里，我们报告了一种新的烯烃无金属烯丙基胺化的开发，它允许在烯烃的烯丙基位置引入广泛的氮官能团，具有独特的区域选择性和无烯丙基转座。该反应使用催化量的硒化膦或硒脲形式的硒。简单的磺酰胺和氨基磺酸盐可直接用于反应，无需制备分离的类氮烯前体。我们通过以高产率和区域选择性胺化大量萜类化合物来证明这种转化的效用。
• Development of the Copper-Catalyzed Olefin Aziridination Reaction
  作者：David A. Evans、Mark T. Bilodeau、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00086a007

  日期：1994.4

  Soluble Cu(1) and Cu(I1) triflate and perchlorate salts are efficient catalysts for the aziridination of olefins employing (N-@-tolylsulfonyl)imino)phenyliodinane, PhI=NTs, as the nitrene precursor. Electron-rich as well as electron-deficient olefins undergo aziridination with this reagent in 55-958 yields, at temperatures ranging from -20 OC to +25 OC. The catalyzed nitrogen atom-transfer reaction

  可溶性 Cu(1) 和 Cu(I1) 三氟甲磺酸盐和高氯酸盐是使用（N-@-甲苯磺酰基）亚氨基）苯基碘烷（PhI=NTs）作为氮烯前体的烯烃氮丙啶化反应的有效催化剂。在 -20 OC 至 +25 OC 的温度范围内，富电子和缺电子烯烃与该试剂发生氮丙啶化反应，产率为 55-958。还开发了催化氮原子转移反应生成烯醇硅烷和甲硅烷基乙烯酮缩醛，以提供 α-氨基酮的简便合成。发现其他金属配合物在催化反应方面效果较差，而 PhI=NTs 被证明优于其他亚氨基供体作为氮烯前体。在极性非质子溶剂如 MeCN 和 MeNO 2 中反应速率和产率提高。对顺式和反式双取代烯烃的氮丙啶化反应的立体定向性进行了评估，发现它依赖于催化剂和底物。单和双取代烯烃对之间的分子间竞争实验表明，反应的烯烃选择性曲线与所用铜催化剂的氧化态无关。得出的结论是，在所用条件下，这些反应是通过 2+ 催化剂氧化态进行的。
• Silica–Dendrimer Core–Shell Microspheres with Encapsulated Ultrasmall Palladium Nanoparticles: Efficient and Easily Recyclable Heterogeneous Nanocatalysts
  作者：Ankush V. Biradar、Archana A. Biradar、Tewodros Asefa

  DOI：10.1021/la203066d

  日期：2011.12.6

  We report the synthesis, characterization, and catalytic properties of novel monodisperse SiO2@Pd-PAMAM core–shell microspheres containing SiO2 microsphere cores and PAMAM dendrimer-encapsulated Pd nanoparticle (Pd-PAMAM) shells. First, SiO2 microspheres, which were prepared by the Stöber method, were functionalized with vinyl groups by grafting their surfaces with vinyltriethoxysilane (VTS). The vinyl

  我们报道了新型的单分散SiO 2 @ Pd-PAMAM核-壳微球的合成，表征和催化性能，其中SiO 2 @ Pd-PAMAM核-壳微球包含SiO 2微球核和PAMAM树枝状聚合物包裹的Pd纳米粒子（Pd-PAMAM）壳。首先，将通过Stöber方法制得的SiO 2微球通过乙烯基三乙氧基硅烷（VTS）接枝其表面而被乙烯基官能化。然后将乙烯基基团通过使用转化为环氧化物米氯过氧苯甲酸。用胺封端的G4聚（酰胺基胺）（PAMAM）树状聚合物处理后，SiO 2负载的环氧化物发生开环反应，得到SiO 2@PAMAM核-壳微球。通过使Pd（II）离子与树枝状聚合物核心中的胺基络合，然后用NaBH 4将其还原为Pd（0），来合成SiO 2负载的PAMAM树状聚合物核心中的Pd纳米粒子。这产生了SiO 2 @ Pd-PAMAM核-壳微球。通过跟踪FTIR光谱，元素分析和热重曲线上的重量损失，可以监测材料中不同
• Efficient Palladium(0) supported on reduced graphene oxide for selective oxidation of olefins using graphene oxide as a ‘solid weak acid’
  作者：Xi Gao、Jianhao Zhou、Xinhua Peng

  DOI：10.1016/j.catcom.2019.01.020

  日期：2019.3

  Selective oxidation of olefin derivatives to ketones has made innovative development over palladium(0) supported on reduced graphene oxide. Compared to traditional Wacker oxidation, the novel method offers an economical and environment-friendly option by using graphene oxide (GO) as a ‘solid weak acid’ instead of classical homogeneous catalysts like H2SO4 and CF3COOH. X-ray diffraction, X-ray photoelectron

  烯烃衍生物选择性氧化为酮的方法已在还原性氧化石墨烯上负载的钯（0）上取得了创新性的发展。与传统的Wacker氧化相比，该新方法通过使用氧化石墨烯（GO）作为“固体弱酸”，而不是像H 2 SO 4和CF 3 COOH这样的经典均相催化剂，提供了一种经济且环保的选择。Pd 0 / RGO的X射线衍射，X射线光电子能谱，扫描电子显微镜和透射电子显微镜图像表明，在还原的氧化石墨烯的薄片结构上产生了纳米级的Pd颗粒。在最佳条件下，最多可以制备44种结构不同的酮，并具有优异的收率。

表征谱图