[S-(E)]-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮 | 14398-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: [S-(E)]-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮
• 英文名称: α-ionone
• 英文别名: (-)-(S)-α-ionone；[S-(E)]-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-one；(E)-4-[(1S)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl]but-3-en-2-one
• CAS: 14398-36-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: UZFLPKAIBPNNCA-ABZNLYFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [S-(E)]-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮 在 hexacarbonyl molybdenum 、 亚甲兰 、 对甲苯磺酸 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium hydroxide 、 三丁基膦 、 aluminium amalgam 、 敌草腈 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 双氧水 、 氧气 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 thallium (I) ethoxide 、 草酸 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 S-(4-叔-丁基苯甲基)[2-(1-甲基丁基)吡啶-3-基]硫代氨基甲酸酯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 243.47h， 生成 (+/-)-desacetyl forskolin
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-forskolin 的全合成

  摘要：

  制备 partir d'un trimethyl-2,4,4vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique

  DOI：

  10.1021/ja00219a059
• 作为产物：
  描述：

  (2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-亚基)甲酮 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 (-)-N-isopropylephedrine-Li 、 (-)-N-isopropyl-ephedrine 、 氢气 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 、 四甲基胍 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 丙酮 为溶剂， -5.0~140.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 [S-(E)]-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  从（R）-和（S）-α-大马士革高效合成对映体纯的α-紫罗兰酮

  摘要：

  （R）-和（S）-α-紫罗兰酮（（R）-和（S）-1，分别）由（R）-和（S）-α-大马康尼（（R）-和（S）-3，分别）在没有外消旋的情况下采用新的烯酮转座以48％的收率。所描述的转置是对现有方法的补充，现有方法的应用通常被基板的结构要求所禁止。现在容易获得的具有所需绝对构型的α-紫罗兰酮可用作萜类化合物合成的手性构件。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750405

文献信息

• A Simple and Versatile Re-Catalyzed Meyer-Schuster Rearrangement of Propargylic Alcohols to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Massimo Stefanoni、Marco Luparia、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.200802622

  日期：2009.4.14

  Rhenium does the job! A readily available rhenium complex efficiently catalyzed the direct Meyer–Schuster‐like rearrangement of different alkyl‐ and aryl‐substituted propargylic secondary and tertiary alcohols to the corresponding α,β‐unsaturated compounds, which were produced with virtually complete E stereoselectivity. The reaction proceeded under neutral conditions and no racemization of potentially

  hen胜任！易于获得的rh络合物有效地催化了不同的烷基和芳基取代的炔丙基仲和叔醇的直接Meyer-Schuster式重排，生成了相应的α，β-不饱和化合物，这些化合物实际上具有完全的E立体选择性。反应在中性条件下进行，未观察到外消旋的潜在可烯化的立体中心。
• A General and Concise Enantioselective Divergent Approach to 13-Alkyl-Substituted Ionones
  作者：Serena Bugoni、Valentina Merlini、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/cbdv.201400030

  日期：2014.10

  A novel enantioselective divergent route to 13‐alkyl derivatives of α‐ and γ‐ionone, important components of perfumes and fragrances, is reported. This relatively short and convenient methodology takes advantage of the use of a common intermediate, easily obtained from highly enantiomerically enriched (S)‐α‐ionone, which avoids the separate installation of the butenone side chain at C(6) for each analog

  报道了一种新的对映选择性发散路线，用于制备香水和香料的重要成分 α- 和 γ-紫罗兰酮的 13-烷基衍生物。这种相对简短和方便的方法利用了一种常见中间体的使用，该中间体很容易从高度对映异构体富集的 (S)-α-紫罗兰酮中获得，避免了在 C(6) 处为每个类似物单独安装丁烯酮侧链。合成化合物的嗅觉评估再次证实了 C(5) 处烷基取代基与嗅觉受体 (ORs) 在紫罗兰酮化学感受中的疏水相互作用的影响，并表明 C(13) 和侧链的共面取向更好几何拟合 OR 的腔。
• Synthese von (-)-(R)-4-Hydroxy-?-ionon und (-)-(5R, 6S)-5-Hydroxy-4,5-dihydro-?-ionon aus (-)-(S)-?-Ionon
  作者：Andreas Haag、Walter Eschenmoser、Conrad Hans Eugster

  DOI：10.1002/hlca.19800630103

  日期：1980.1.23

  Synthesis of (-)-(R)-4-Hydroxy-β-ionone and (-)-(5 R, 6 S)-5-Hydroxy-4,5-dihydro-α-ionone aus (-)-(S)-α-Ionone

  （-）-（R）-4-羟基-β-紫罗兰酮和（-）-（5 R，6 S）-5-羟基-4,5-二氢-α-紫罗兰酮的合成（-）-（S）-α-紫罗兰
• Lipase-mediated synthesis of the enantiomeric forms of 4,5-epoxy-4,5-dihydro-α-ionone and 5,6-epoxy-5,6-dihydro-β-ionone. A new direct access to enantiopure (R)- and (S )-α-ionone
  作者：Josefina Aleu、Elisabetta Brenna、Claudio Fuganti、Stefano Serra

  DOI：10.1039/a808780f

  日期：——

  Stereoselective lipase-mediated esterifications of epoxy-α-ionol 5 and epoxy-β-ionol 9 afforded suitable precursors of the enantiomers of the corresponding oxidised derivatives epoxy-α-ionone 3 and epoxy-β-ionone 4. An interesting development of this work is the easy conversion of enantiopure 3a and 3b into highly valuable enantiopure (S)- and (R)-ionone (1a and 1b) via a mild deoxygenation reaction.

  脂肪酶介导的环氧-δ-酮 5 和环氧-δ-酮 9 的立体选择性酯化反应得到了相应氧化衍生物环氧-δ-酮 3 和环氧-δ-酮 4 对映体的合适前体。这项工作的一个有趣进展是，通过温和的脱氧反应，对映体纯品 3a 和 3b 很容易转化为高价值的对映体纯品 (S)- 和 (R)-ionone (1a 和 1b)。
• A Simple and Efficient Highly Enantioselective Synthesis of α-Ionone and α-Damascone
  作者：Marcella Bovolenta、Francesca Castronovo、Alessandro Vadalà、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/jo049012j

  日期：2004.12.1

  (ee ≥99%) synthesis of α-ionone and α-damascone is described. Both enantiomers of title compounds were synthesized through two straightforward pathways diverging from enantiopure (R)- or (S)-α-cyclogeraniol. These versatile building blocks were obtained by regioselective ZrCl4-promoted biomimetic cyclization of (6S)- or (6R)-(Z)-6,7-epoxygeraniol, respectively, followed by deoxygenation of the so formed

  描述了高效的高对映选择性（ee≥99％）的α-紫罗兰酮和α-大马康酮合成。标题化合物的两种对映异构体均通过与对映纯（R）-或（S）-α-环香叶醇不同的两个直接途径合成。这些通用的结构单元是通过区域选择性ZrCl 4促进的（6 S）-或（6 R）-（Z）-6,7-环氧香叶醇的仿生环化，然后将如此形成的仲醇脱氧而获得的。手性信息是由廉价的香叶基乙酸酯的高度区域选择性的Sharpless不对称二羟基化编码的。