4-乙炔基苯甲酸甲酯 | 3034-86-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-乙炔基苯甲酸甲酯
• 中文别名: 4-乙炔基本甲酸甲酯；4-(甲氧羰基)苯乙炔；甲基-4-乙炔基苯甲酸酯
• 英文名称: 4-ethynylbenzoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 4-ethynylbenzoate；4-(methoxycarbonyl)phenylacetylene
• CAS: 3034-86-4
• 化学式: C₁₀H₈O₂
• 分子量: 160.172
• InChiKey: JPGRSTBIEYGVNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-105℃
• 沸点：
  239.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)
• 最大波长(λmax)：
  258nm(EtOH)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2916399090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：0至10°C；需置于惰性气体中；避免与空气接触及加热。

SDS

Material Safety Data Sheet

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Section 1. Identification of the substance
Product Name: Methyl 4-ethynylbenzoate
Synonyms:

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Section 2. Hazards identification
Harmful by inhalation, in contact with skin, and if swallowed.
H315: Causes skin irritation
H319: Causes serious eye irritation
H335: May cause respiratory irritation
P261: Avoid breathing dust/fume/gas/mist/vapours/spray
P305+P351+P338: IF IN EYES: Rinse cautiously with water for several minutes. Remove contact lenses if present
and easy to do – continue rinsing

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Section 3. Composition/information on ingredients.
Ingredient name: Methyl 4-ethynylbenzoate
CAS number: 3034-86-4

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Section 4. First aid measures
Skin contact: Immediately wash skin with copious amounts of water for at least 15 minutes while removing
contaminated clothing and shoes. If irritation persists, seek medical attention.
Immediately wash skin with copious amounts of water for at least 15 minutes. Assure adequate
Eye contact:
flushing of the eyes by separating the eyelids with fingers. If irritation persists, seek medical
attention.
Inhalation: Remove to fresh air. In severe cases or if symptoms persist, seek medical attention.
Ingestion: Wash out mouth with copious amounts of water for at least 15 minutes. Seek medical attention.

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Section 5. Fire fighting measures
In the event of a fire involving this material, alone or in combination with other materials, use dry
powder or carbon dioxide extinguishers. Protective clothing and self-contained breathing apparatus
should be worn.

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Section 6. Accidental release measures
Personal precautions: Wear suitable personal protective equipment which performs satisfactorily and meets local/state/national
standards.
Respiratory precaution: Wear approved mask/respirator
Hand precaution: Wear suitable gloves/gauntlets
Skin protection: Wear suitable protective clothing
Eye protection: Wear suitable eye protection
Methods for cleaning up: Mix with sand or similar inert absorbent material, sweep up and keep in a tightly closed container
for disposal. See section 12.
Environmental precautions: Do not allow material to enter drains or water courses.

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Section 7. Handling and storage
Handling: This product should be handled only by, or under the close supervision of, those properly qualified
in the handling and use of potentially hazardous chemicals, who should take into account the fire,
health and chemical hazard data given on this sheet.
Storage: Store in closed vessels.

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Section 8. Exposure Controls / Personal protection
Engineering Controls: Use only in a chemical fume hood.
Personal protective equipment: Wear laboratory clothing, chemical-resistant gloves and safety goggles.
General hydiene measures: Wash thoroughly after handling. Wash contaminated clothing before reuse.

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Section 9. Physical and chemical properties
Appearance: Not specified
No data
Boiling point:
Melting point: No data
Flash point: No data
Density: No data
Molecular formula: C10H8O2
Molecular weight: 160.2

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Section 10. Stability and reactivity
Conditions to avoid: Heat, flames and sparks.
Materials to avoid: Oxidizing agents.
Possible hazardous combustion products: Carbon monoxide.

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Section 11. Toxicological information
No data.

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Section 12. Ecological information
No data.

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Section 13. Disposal consideration
Arrange disposal as special waste, by licensed disposal company, in consultation with local waste
disposal authority, in accordance with national and regional regulations.

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Section 14. Transportation information
Non-harzardous for air and ground transportation.

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Section 15. Regulatory information
No chemicals in this material are subject to the reporting requirements of SARA Title III, Section
302, or have known CAS numbers that exceed the threshold reporting levels established by SARA
Title III, Section 313.

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SECTION 16 - ADDITIONAL INFORMATION
N/A

制备方法与用途

简介

4-乙炔基苯甲酸甲酯在常温常压下是白色的固体。作为一种同时具备酯基和炔基性质的化合物，它广泛应用于医药化学和有机合成领域，也可用于制备香水香精、人造精油，以及作为溶剂和食品保鲜剂。

用途

4-乙炔基苯甲酸甲酯既含有酯基又含有炔基，因此具有两者的通用性质，在医药化学和有机合成中有重要应用。其端炔上的氢原子具有一定的酸性，在正丁基锂的作用下可以被拔除生成相应的炔基锂试剂，参与后续的官能团化反应；而结构中的酯基可以很容易地转化为醛基、羟基等活性官能团。通过将炔基和酯基的转化应用相结合，可以合成一系列对位双官能团化的苯环类衍生物。

合成方法

制备4-乙炔基苯甲酸甲酯的方法如下：在65 °C下，将3-(4-(甲氧基羰基)苯基)丙醇酸（204 mg, 1.0 mmol）和N,N,N',N'-四甲基乙二胺（2.0 mmol）溶解于二甲基亚砜中（3.0 mL），反应12小时。通过TLC点板监测反应进程，当原料完全反应后，用饱和氯化铵水溶液淬灭反应，再用乙酸乙酯稀释混合物，并用饱和氯化钠溶液（20 毫升 x 2）洗涤两次，分离出有机层。将有机层用无水硫酸镁干燥，过滤除去固体硫酸镁，真空浓缩去除溶剂后得到粗品。通过硅胶柱色谱法进一步纯化残余物（洗脱液：己烷/乙酸乙酯=40/1），即可获得目标产物4-乙炔基苯甲酸甲酯。


反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙炔基苯甲酸甲酯 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1,4-bis(methyl 4-benzoate)-1-methyl-1H-1,2,3-triazolium triflate
  参考文献：
  名称：

  Triazolium-Containing Metal–Organic Frameworks: Control of Catenation in 2D Copper(II) Paddlewheel Structures

  摘要：

  利用金属有机框架（MOF）作为异相催化剂平台的一种方法是开发含有基团的材料，这些基团可用于将催化分子锚定到结构内的链接中。在此，我们报告了第一种集成的含三唑的 MOF 连接器和第一种含有此类连接器的 MOF 的合成。1,4-双（4-苯甲酸）-1-甲基-1H-1,2,3-三唑氯化物 H2L1Me 是通过 4-乙炔基苯甲酸甲酯与 4-叠氮基苯甲酸甲酯的 "点击 "反应、使用三late 甲酯的甲基化反应以及酯水解反应分三步合成的，总产率为 74%。此外，还制备了等效的中性三唑前体 1,4-双（4-苯甲酸）-1H-1,2,3-三唑盐酸盐 H2L1(HCl)，并对其与 Zn(NO3)2-6H2O 和 Cu(NO3)2-3H2O 的化学性质进行了比较。这些结果支持利用反应条件来控制互穿性，并提供了更多证据，证明结构相似的配体上的电荷会因最终产物中电荷平衡的要求而极大地改变可获得的结构类型。

  DOI：

  10.1071/ch12462
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酸甲酯 在 全氟丁基磺酰氟 、 (叔丁基亚氨基)三(吡咯烷)膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以97%的产率得到4-乙炔基苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Thieme Chemistry Journal 获奖者 - 他们现在在哪里？从可烯化羰基化合物一步法合成炔烃

  摘要：

  通过将羰基官能团转化为烯醇九氟甲磺酸酯中间体，然后消除以得到 CC 三键，从羰基化合物中以良好至极好的分离产率获得了末端和内部乙炔。磷腈碱与温和亲电子的九氟丁烷-1-磺酰氟相结合均匀地诱导了一锅法转化。该方法是迄今为止报道的方法中最通用的，因为它适用于无环酮和醛。只有适度的动力学区域选择性有利于从甲基正烷基酮实现的 alk-1-yne 代表了该方法的局限性。在所有其他情况下，都获得了单独的炔烃产品。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087919

文献信息

• Synthesis of 3-Pyrrolin-2-ones by Rhodium-Catalyzed Transannulation of 1-Sulfonyl-1,2,3-triazole with Ketene Silyl Acetal
  作者：Rui-Qiao Ran、Jun He、Shi-Dong Xiu、Kai-Bing Wang、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1021/ol501514b

  日期：2014.7.18

  α-Imino rhodium carbenoids generated from 1-sulfonyl 1,2,3-triazole were applied to the 3 + 2 cycloaddition with ketene silyl acetal, offering a novel and straightforward synthesis of biologically interesting compound 3-pyrrolin-2-one with broad substrate scope.

  由1-磺酰基1,2,3-三唑生成的α-氨基铑类胡萝卜素与乙烯酮甲硅烷基缩醛应用于3 + 2环加成反应，提供了一种新颖而直接的合成方法，可合成具有广泛底物的生物学上令人感兴趣的化合物3-吡咯啉-2-酮范围。
• One-Pot Synthesis of 2,5-Dihydropyrroles from Terminal Alkynes, Azides, and Propargylic Alcohols by Relay Actions of Copper, Rhodium, and Gold
  作者：Tomoya Miura、Takamasa Tanaka、Kohei Matsumoto、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/chem.201405357

  日期：2014.12.1

  of copper, rhodium, and gold formulate a one‐pot multistep pathway, which directly gives 2,5‐dihydropyrroles starting from terminal alkynes, sulfonyl azides, and propargylic alcohols. Initially, copper‐catalyzed 1,3‐dipolar cycloaddition of terminal alkynes with sulfonyl azides affords 1‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles, which then react with propargylic alcohols under the catalysis of rhodium. The resulting

  铜，铑和金的接力作用形成了一个单步多步路径，该路径直接从末端炔烃，磺酰叠氮化物和炔丙醇开始生成2,5-二氢吡咯。最初，末端炔烃与磺酰叠氮化物的铜催化1,3-偶极环加成反应生成1-磺酰基-1,2,3-三唑，然后在铑的催化下与炔丙醇反应。所得的烯基炔丙基醚随后进行热克莱森重排，得到α-烯基-α-氨基酮。最后，金催化剂提示5-内的环化，以产生2,5-二氢吡咯。
• Rhodium-Catalyzed Denitrogenative Transannulation of <i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-triazoles with Glycals Giving Pyrroline-Fused <i>N</i>-Glycosides
  作者：Jingjing Bi、Qiang Tan、Hao Wu、Qingfeng Liu、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02141

  日期：2021.8.20

  with exclusive regioselectivity and stereoselectivity. Functional application of such a resultant product by oxidative addition and epoxidation is also explored. Notably, the treatment of a pyrroline-fused N-glycoside (3a) with TMSOTf efficiently leads to an interesting unexpected C-nucleoside (9) via a TMSOTf-inducing ring opening/acetyl migration/ring closing reaction sequence.

  这里描述的是通过铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三唑与聚糖的脱氮环化反应选择性合成 2,3-二氢吡咯稠合的N-糖苷。一系列吡咯啉稠合的N-糖苷以中等至极好的收率提供，具有独特的区域选择性和立体选择性。还探索了这种通过氧化加成和环氧化得到的产物的功能应用。值得注意的是，通过 TMSOTf 诱导的开环/乙酰基迁移/闭环反应序列，用 TMSOTf处理吡咯啉稠合的N-糖苷（3a）有效地导致有趣的意外C-核苷（9）。
• IRAK DEGRADERS AND USES THEREOF
  申请人：Kymera Therapeutics, Inc.

  公开号：US20190192668A1

  公开（公告）日：2019-06-27

  The present invention provides compounds, compositions thereof, and methods of using the same.

  本发明提供了化合物、其组合物以及使用这些化合物的方法。
• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。

表征谱图