dimethyl 4,4'-(naphthalene-1,8-diylbis(ethyne-2,1-diyl))dibenzoate | 867194-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: dimethyl 4,4'-(naphthalene-1,8-diylbis(ethyne-2,1-diyl))dibenzoate
• 英文别名: 1,8-bis[(4-methoxycarbonylphenyl)ethynyl]naphthalene；Methyl 4-[2-[8-[2-(4-methoxycarbonylphenyl)ethynyl]naphthalen-1-yl]ethynyl]benzoate
• CAS: 867194-05-6
• 化学式: C₃₀H₂₀O₄
• 分子量: 444.486
• InChiKey: PPJYPCBYKPGLSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  203-204 °C(Solvent: Hexane; Dichloromethane)
• 沸点：
  642.3±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4,4'-(naphthalene-1,8-diylbis(ethyne-2,1-diyl))dibenzoate 、 2,5-降冰片二烯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 60.0h， 以99%的产率得到7,10-bis(4-methoxycarbonylphenyl)fluoranthene
  参考文献：
  名称：

  荧蒽和茚并环烯的合成：基于静态分子碗的手性立体异构体的阐明

  摘要：

  环二炔与外部炔烃的环芳构化为茚并稠合的多核芳烃提供了一般途径。荧蒽 9（或 13）很容易从对称（或不对称）二炔 4 和炔烃 5（或降冰片二烯）在威尔金森催化剂存在下的反应中以良好至极好的产率（75-99%；18 个例子）获得。这种正式的 [(2+2)+2] 环加成也可用于从 2,3-二乙炔基芴烯衍生物 27 和炔烃 5 生成各种茚茚茚烯 28。茚茚茚烯 28 在室温下以碗对-碗反转势垒高于 24 kcal/mol。这种屏障使室温下的反转速率足够慢，以建立一类不含四面体连接原子的手性碗状立体异构体。28g 的晶体结构提供了对这些化合物的碗状几何形状的深入了解。这种新的合成方法在中性条件下进行，并且可以耐受各种官能团（例如，烷基、芳基、醇和酯）。

  DOI：

  10.1021/ja058391a
• 作为产物：
  描述：

  1,8-二碘萘 、 4-乙炔基苯甲酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三苯基膦 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以74%的产率得到dimethyl 4,4'-(naphthalene-1,8-diylbis(ethyne-2,1-diyl))dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  荧蒽和茚并环烯的合成：基于静态分子碗的手性立体异构体的阐明

  摘要：

  环二炔与外部炔烃的环芳构化为茚并稠合的多核芳烃提供了一般途径。荧蒽 9（或 13）很容易从对称（或不对称）二炔 4 和炔烃 5（或降冰片二烯）在威尔金森催化剂存在下的反应中以良好至极好的产率（75-99%；18 个例子）获得。这种正式的 [(2+2)+2] 环加成也可用于从 2,3-二乙炔基芴烯衍生物 27 和炔烃 5 生成各种茚茚茚烯 28。茚茚茚烯 28 在室温下以碗对-碗反转势垒高于 24 kcal/mol。这种屏障使室温下的反转速率足够慢，以建立一类不含四面体连接原子的手性碗状立体异构体。28g 的晶体结构提供了对这些化合物的碗状几何形状的深入了解。这种新的合成方法在中性条件下进行，并且可以耐受各种官能团（例如，烷基、芳基、醇和酯）。

  DOI：

  10.1021/ja058391a

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Benzo[<i>k</i>]fluoranthenes-An Unexpected Isomerization Mediated by Rhodacyclopentadiene
  作者：Shengjie Xu、Kejuan Chen、Hui Chen、Jiannian Yao、Xiaozhang Zhu

  DOI：10.1002/chem.201405145

  日期：2014.12.8

  Herein, a RhIII‐catalyzed stereocontrolled synthesis of benzo[k]fluoranthenes is reported. It was found that the unexpected E/Z isomerization was highly sensitive to the electronic effects of the substituents on the aryl groups. Theoretical calculations revealed that this controllable stereochemistry originates from the mediation of rhodacyclopentadiene intermediates during the isomerization. The fact

  本文报道了Rh III催化的苯并[ k ]氟蒽的立体控制合成。发现意外的E / Z异构化对芳基上的取代基的电子效应高度敏感。理论计算表明，这种可控的立体化学源自异构化过程中若丹环戊二烯中间体的介导。使用Ir III催化剂时观察到相似的立体化学的事实进一步表明，这一发现对某些其他过渡金属具有一定的普遍性。
• Formal [(2+2)+2] and [(2+2)+(2+2)] Nonconjugated Dienediyne Cascade Cycloadditions
  作者：Yao-Ting Wu、Anthony Linden、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/ol0514799

  日期：2005.9.1

  graph Fluoranthene 2 and heptacycle 3 are easily accessible from the reaction of diyne 1 and norbornadiene (NBD) in the presence of the rhodium catalyst. The unusual [(2+2)+(2+2)] adduct 3 was confirmed by the X-ray crystal structure analysis.
• Synthesis of Fluoranthenes and Indenocorannulenes:  Elucidation of Chiral Stereoisomers on the Basis of Static Molecular Bowls
  作者：Yao-Ting Wu、Tomoharu Hayama、Kim K. Baldridge、Anthony Linden、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/ja058391a

  日期：2006.5.1

  aromatics. Fluoranthenes 9 (or 13) are easily accessible in good to excellent yields (75-99%; 18 examples) from the reaction of symmetric (or asymmetric) diynes 4 and alkynes 5 (or norbornadiene) in the presence of Wilkinson's catalyst. This formal [(2+2)+2] cycloaddition can also be applied to generate various indenocorannulenes 28 from 2,3-diethynylcorannulene derivatives 27 and alkynes 5. The indenocorannulenes

  环二炔与外部炔烃的环芳构化为茚并稠合的多核芳烃提供了一般途径。荧蒽 9（或 13）很容易从对称（或不对称）二炔 4 和炔烃 5（或降冰片二烯）在威尔金森催化剂存在下的反应中以良好至极好的产率（75-99%；18 个例子）获得。这种正式的 [(2+2)+2] 环加成也可用于从 2,3-二乙炔基芴烯衍生物 27 和炔烃 5 生成各种茚茚茚烯 28。茚茚茚烯 28 在室温下以碗对-碗反转势垒高于 24 kcal/mol。这种屏障使室温下的反转速率足够慢，以建立一类不含四面体连接原子的手性碗状立体异构体。28g 的晶体结构提供了对这些化合物的碗状几何形状的深入了解。这种新的合成方法在中性条件下进行，并且可以耐受各种官能团（例如，烷基、芳基、醇和酯）。