methyl 4-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)benzoate | 61266-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)benzoate；methyl 4-(3-bromoprop-1-ynyl)benzoate
• CAS: 61266-35-1
• 化学式: C₁₁H₉BrO₂
• 分子量: 253.095
• InChiKey: QATQZSUUYWJNPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)benzoate 在 indium 、 lithium chloride 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.17h， 以55%的产率得到Dimethyl 4,4'-(3,4-dimethylenecyclobut-1-ene-1,2-diyl)dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化丁富烯的构建

  摘要：

  丁富烯是苯的结构异构体，包含带有两个环外共轭亚甲基单元的环丁烯骨架。由于其固有的高应变能和抗芳香性，丁富烯化合物的制备一直是丁富烯化学发展的一个基本问题。在这里，已经开发出一种涉及炔丙基化合物的高效钯催化偶联方案，为对称丁富烯衍生物的快速组装提供了可靠且通用的策略。基于机理研究，已经证实了两种互补的机理，都涉及钯催化。随着机理的揭示，也实现了非对称丁富烯的合成。该策略的优点包括对广泛的炔丙基分子的耐受性，温和的反应条件，简单的催化系统和易于扩展。该产品作为环丁烯衍生物的平台分子的合成潜力也已得到证实。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-01017-9
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-羟基-1-丙炔)苯甲酸甲酯 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以69%的产率得到methyl 4-(3-bromoprop-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的炔丙基溴与烷基格氏试剂的偶联

  摘要：

  炔丙基溴与烷基镁试剂的铁催化交叉偶联反应可在光滑条件下提供丙二烯或炔丙基偶联的产物，并能耐受官能团的存在。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800849

文献信息

• Borylative Cyclization of 1,6-Allenynes Driven by BCl₃
  作者：Chun-Hua Yang、Xiangkun Sun、Congcong Niu、Zhiwei Zhang、Mingzhu Liu、Fangjie Zheng、Ling Jiang、Xiangtao Kong、Zhantao Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03062

  日期：2021.10.15

  A metal-free intramolecular borylative cyclization of 1,6-allenynes driven by BCl3 was developed. This method provides a general and practical strategy to construct valuable pyrrolidines containing all-carbon quaternary centers or 3,5-dihydroazepine derivatives depending on the substituents of the allene, with conjugative and sterically hindered phenyl groups favoring the latter.

  开发了由 BCl 3驱动的 1,6-丙炔的无金属分子内硼酸化环化。该方法提供了一种通用且实用的策略来构建有价值的吡咯烷，这些吡咯烷包含全碳季中心或 3,5-二氢吖庚因衍生物，具体取决于丙二烯的取代基，共轭和空间位阻苯基有利于后者。
• Alkene <i>versus</i> alkyne reactivity in unactivated 1,6-enynes: regio- and chemoselective radical cyclization with chalcogens under metal- and oxidant-free conditions
  作者：Mohana Reddy Mutra、Vishal Suresh Kudale、Jing Li、Wu-Hsun Tsai、Jeh-Jeng Wang

  DOI：10.1039/d0gc00321b

  日期：——

  light-promoted alkene vs. alkyne regio- and chemoselective radical cascade cyclization of electronically unbiased 1,6-enynes with chalcogens to synthesize substituted pyrrolidines bearing chalcogens. The reaction generated three new bonds, namely, C–SO2, C–C, and C–Se under extremely mild conditions. Furthermore, we achieved regio- and chemoselective mono-addition of aromatic thiophenols with unactivated 1,6-enynes

  在这里，我们已经开发了无金属和无氧化剂的可见光促进的烯烃与炔烃的区域结合和化学选择性的自由基级联环化反应，将电子无偏的1,6-烯炔与硫族元素合成具有硫族元素的取代吡咯烷。该反应在极温和的条件下产生了三个新的键，即C–SO 2，CC和C–Se。此外，我们实现了芳香族苯酚与未活化的1,6-炔烃的区域和化学选择性单加成。该协议的关键特征是广泛的底物范围，环境友好的条件，操作简便，原子经济以及对克级合成的适应性。机理研究证实了反应是通过自由基途径进行的。
• Derivatives of 2-methylenepenam: analogues of clavulanic acid
  作者：Edward G. Brain、Nigel J. P. Broom、Roger I. Hickling

  DOI：10.1039/p19810000892

  日期：——

  Some substituted 2-methylenepenams have been synthesised by ring closure of acetylenic azetidinone-thiols. Substituents on the methylene group include aryl, hydroxymethyl, and alkoxycarbonylvinyl.

  已经通过炔属氮杂环丁酮-硫醇的闭环合成了一些取代的2-亚甲基penams。亚甲基上的取代基包括芳基，羟甲基和烷氧基羰基乙烯基。
• Regioselective Iron‐Catalysed Cross‐Coupling Reaction of Aryl Propargylic Bromides and Aryl Grignard Reagents
  作者：Inés Manjón‐Mata、M. Teresa Quirós、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/adsc.201901203

  日期：2020.1.7

  An iron‐catalysed Kumada‐type cross‐coupling reaction between aryl substituted propargylic bromides and arylmagnesium reagents has been developed. Propargylic coupling products were the main or only outcome, and propargyl/allene regioselectivity was shown to depend on the electronic nature of the substituents on the triple bond of the substrate and on the arylmagnesium halide. Best selectivities were

  芳基取代的炔丙基溴化物与芳基镁试剂之间的铁催化的Kumada型交叉偶联反应已得到开发。炔丙基偶联产物是主要或唯一的产物，炔丙基/丙二烯的区域选择性显示出取决于底物三键和芳基卤化镁上取代基的电子性质。当两种试剂中都存在供电子取代基时，观察到最佳选择性。该过程是立体的，发生构型反转，并且似乎没有碳基自由基参与该机理。
• Silver(I)-Catalyzed Tandem Sigamatropic Rearrangement/1,3-H Shift/6π Aza-electrocyclization of <i>N</i>-Propargylic Hydrazones: A Mild Synthetic Route to 1,6-Dihydropyridazines
  作者：Zong-Cang Ding、Lu-Chuan Ju、Ying Yang、Xiao-Ming An、Yun-Bing Zhou、Ren-Hao Li、Hai-Tao Tang、Cheng-Ke Ding、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00428

  日期：2016.5.6

  A highly efficient AgOTf catalyzed [3,3] sigmatropic rearrangement/1,3-H shift/6π aza-electrocyclization cascade reaction of N-propargylic hydrazones has been developed. This method provides a new mild synthetic route to various polysubstituted 1,6-dihydropyridazines including the 3-CF3-substituted ones with high selectivity.

  A高效催化的AgOTf [3,3]σ重排/ 1,3--H移位/的6π氮杂electrocyclization级联反应Ñ -propargylic腙已经研制成功。该方法提供了一种新的温和的合成路线，以高选择性合成各种多取代的1,6-二氢哒嗪，包括3-CF 3-取代的。