(9,10-bis(4-carbomethoxyphenylethynyl))anthracene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: (9,10-bis(4-carbomethoxyphenylethynyl))anthracene
• 英文别名: Methyl 4-[2-[10-[2-(4-methoxycarbonylphenyl)ethynyl]anthracen-9-yl]ethynyl]benzoate；methyl 4-[2-[10-[2-(4-methoxycarbonylphenyl)ethynyl]anthracen-9-yl]ethynyl]benzoate
• 化学式: C₃₄H₂₂O₄
• 分子量: 494.546
• InChiKey: BMIWPUAYKCWCBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9,10-bis(4-carbomethoxyphenylethynyl))anthracene 在 氧气 、 亚甲兰 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 9,10-bis(4-carboxymethylphenylethynyl)-9,10-dihydro-9,10-epidioxyanthracene
  参考文献：
  名称：

  为什么三键保护并苯免受氧化和分解

  摘要：

  介绍了官能团对高级并苯氧化稳定性影响的实验和计算研究。我们合成了在外围具有各种取代基的蒽、并四苯和并五苯，鉴定了它们的光氧化产物，并测量了动力学。此外，研究了从热解获得的产物和热解的动力学。应用密度泛函理论来预测反应能、前沿分子轨道相互作用和自由基稳定能。综合结果使我们能够描述氧化和随后的热解的机制。我们发现炔基不仅可以增强并苯的氧化稳定性，还可以保护所得内过氧化物免受热分解。此外，这种取代基增加并四苯和并五苯光氧化的区域选择性。第一次，我们通过使用化学生成的单线态氧 ((1)O(2)) 氧化炔基并五苯，无需辐照，并确定 6,13-​​endoperoxide 作为唯一的区域异构体。这种氧化的双分子速率常数仅为 1 × 10(5) s(-1) M(-1)。这种出乎意料的缓慢反应是 (1)O(2) 物理失活的结果。与未取代或芳基取代的并苯相比，炔基取代的并苯的光氧化作用最有可能通过协同机制进

  DOI：

  10.1021/ja306056x
• 作为产物：
  描述：

  9,10-二溴蒽 在 copper(l) iodide 、 双三苯基磷二氯化钯 、 二异丙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (9,10-bis(4-carbomethoxyphenylethynyl))anthracene
  参考文献：
  名称：

  炔基蒽的可逆光氧化：在非常温和的条件下化学产生单重态氧

  摘要：

  在黑暗中并且非常快：在黑暗中，几分钟内即可从内过氧化物中产生单线态氧（1 O 2），这些光可通过相应的蒽的光氧化而容易地获得（见方案），这是其他蒽或其他蒽迄今所未知的速率萘。这在非常温和的条件下提供了有效的单重态氧化学来源。

  DOI：

  10.1002/chem.201102230

文献信息

• Synthesis, optical properties, crystal structures and phase behaviour of symmetric, conjugated ethynylarene-based rigid rods with terminal carboxylate groups
  作者：Tolulope M. Fasina、Jonathan C. Collings、Jacqueline M. Burke、Andrei S. Batsanov、Richard M. Ward、David Albesa-Jové、Laurent Porrès、Andrew Beeby、Judith A. K. Howard、Andrew J. Scott、William Clegg、Stephen W. Watt、Christopher Viney、Todd B. Marder

  DOI：10.1039/b413514h

  日期：——

  Sonogashira cross-coupling reactions of 4-ethynylmethylbenzoate (1) with aryl halides gave 1,2-bis(4-carbomethoxyphenyl)ethyne (2), 1,4-bis(4-carbomethoxyphenylethynyl)benzene (3), 1,4-bis(4-carbomethoxyphenylethynyl)tetrafluorobenzene (4) and 9,10-bis(4-carbomethoxyphenylethynyl)anthracene (5), protected precursors to conjugated rigid rod bis(carboxylato) ligands. The compound 1,4-bis(4-carbomethoxyphenyl)butadiyne (6) was prepared by the oxidative homo-coupling of 1. The hydrolysis of 2 and 3 by NaOH in methanol gave the sodium salts of the respective carboxylate anions and subsequent treatment with HCl gave the corresponding free carboxylic acids. Compounds 2–6 were characterised by absorption, emission, IR, NMR and mass spectrometry and examined for liquid crystal phase behaviour by differential thermal analysis (DTA) and transmitted polarised light microscopy (TPLM). Compound 4 exhibited a nematic phase stable from 233.6 °C until decomposition at 320 °C. The single-crystal structures of 2, 5 and 6 were determined by X-ray diffraction at 110–160 K.

  4-ynylmethylbenzoate (1) 与芳基卤化物的 Sonogashira 交叉偶联反应生成了 1,2-双(4-羰基甲氧基苯基)乙炔 (2)、1,4-双(4-羰基甲氧基苯乙炔基)苯 (3)、1、4-双(4-甲氧基苯乙炔基)四氟苯 (4) 和 9,10-双(4-甲氧基苯乙炔基)蒽 (5)，它们是共轭硬棒双(羧基)配体的受保护前体。2 和 3 在甲醇中用 NaOH 进行水解，得到各自羧酸阴离子的钠盐，随后用 HCl 处理，得到相应的游离羧酸。化合物 2-6 通过吸收、发射、红外、核磁共振和质谱进行表征，并通过差热分析（DTA）和透射偏振光显微镜（TPLM）检查液晶相行为。化合物 4 在 233.6 ℃ 至 320 ℃ 分解期间表现出稳定的向列相。在 110-160 K 的温度下，通过 X 射线衍射测定了 2、5 和 6 的单晶结构。
• Reversible Photooxygenation of Alkynylanthracenes: Chemical Generation of Singlet Oxygen under Very Mild Conditions
  作者：Werner Fudickar、Torsten Linker

  DOI：10.1002/chem.201102230

  日期：2011.12.2

  In the dark and very fast: The generation of singlet oxygen (1O2) from endoperoxides, which are readily available by photooxygenation of the corresponding anthracenes, proceeds within minutes in the dark (see scheme), a rate hitherto unknown for other anthracenes or naphthalenes. This provides an efficient chemical source of singlet oxygen under very mild conditions.

  在黑暗中并且非常快：在黑暗中，几分钟内即可从内过氧化物中产生单线态氧（1 O 2），这些光可通过相应的蒽的光氧化而容易地获得（见方案），这是其他蒽或其他蒽迄今所未知的速率萘。这在非常温和的条件下提供了有效的单重态氧化学来源。
• Singlet fission in colloid nanoparticles of amphipathic 9,10-bis(phenylethynyl)anthracene derivatives
  作者：Sheng Fan、Wei Li、Tengfei Li、Fei Gao、Wenzhe Hu、Shanshan Liu、Xiangyang Wang、Heyuan Liu、Zhaobin Liu、Zhi Li、Yanli Chen、Xiyou Li

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2022.113826

  日期：2022.5

  10-bis(phenylethynyl) anthracene derivatives with zero (BPEA), one (BPEA-COOH) and two (BPEA-(COOH)2) carboxylic groups are synthesized and prepared into colloidal nanoparticles in the aqueous solution. Scanning electron microscopy shows different morphologies of these three nanoparticles due to the different driving forces for the self-assembly process. Steady-state absorption and fluorescence spectra reveal the presence

  合成了三种具有零个(BPEA)、一个(BPEA-COOH)和两个(BPEA-(COOH) 2 )羧基的9,10-双(苯乙炔基)蒽衍生物，并在水溶液中制备成胶体纳米粒子。由于自组装过程的驱动力不同，扫描电子显微镜显示这三种纳米粒子的不同形态。稳态吸收和荧光光谱揭示了这三种纳米颗粒中相邻蒽单元之间存在强烈的分子间相互作用，以及BPEA-COOH和BPEA-(COOH) 2中的相互作用纳米颗粒比 BPEA 中的大。正如瞬态吸收实验所揭示的那样，可以在这三种纳米粒子中进行单线态裂变（SF），但效率不同。与 BPEA 纳米粒子 (122%) 相比，BPEA-COOH (109%) 和 BPEA-(COOH) 2 (98%) 纳米粒子的三重态产率大幅下降，这是由于 BPEA-COOH 和 BPEA 中更吸热的 SF 引起的-(COOH) 2纳米粒子由于单重态能量降低。
• A novel rare-earth luminescent coordination polymer showing potential semiconductor characteristic constructed by anthracene-based dicarboxylic acid ligand (H2L)
  作者：Hao Liu、Tianyu Wang、Yongshuai Wang、Yang Li、Neng Li、Hai Xu、Huanli Dong

  DOI：10.1016/j.molstruc.2021.130788

  日期：2021.11

  In this study, one new rare-earth lanthanum(Ⅲ) metal-organic coordination polymer [La(L)1.5(H2O)(DMF)]∙DMF}n (H2L = 4,4’-(diethynylanthracene-9,10-diyl) dibenzoic acid) labeled as La-CP was successfully constructed via a solvothermal process. Structure analysis of the obtained La-CP revealed that it crystallized in the triclinic space group P-1, in which each La3+ ion was coordinated to eight oxygen

  本研究中，一种新型稀土镧(Ⅲ)金属有机配位聚合物[La(L) 1.5 (H 2 O)(DMF)]∙DMF} n (H 2 L = 4,4'-(二乙炔蒽-9,10-diyl) dibenzoic acid) 标记为 La-CP 通过溶剂热方法成功构建。所得La-CP的结构分析表明它在三斜空间群P -1 中结晶，其中每个La 3+离子与八个氧原子配位形成扭曲的方形反棱镜几何结构。观察π-π很重要La-CP 的相邻配体部分之间堆叠，面对面距离为 3.385 和 3.447 Å，赋予电荷载流子穿越空间传输的可能性。从紫外可见漫反射光谱评估的 2.23 eV 光学带隙，加上电子能带结构计算，为其潜在的半导体特性提供了可靠的证据。此外，就其光学性质而言，La-CP 表现出黄色荧光发射和与游离配体H 2 L相当的1.81% 的量子产率。这项工作不仅扩展了稀土镧系元素配位聚合物的列表，而且在一定程度上为
• Why Triple Bonds Protect Acenes from Oxidation and Decomposition
  作者：Werner Fudickar、Torsten Linker

  DOI：10.1021/ja306056x

  日期：2012.9.12

  Furthermore, the products obtained from thermolysis and the kinetics of the thermolysis are investigated. Density functional theory is applied in order to predict reaction energies, frontier molecular orbital interactions, and radical stabilization energies. The combined results allow us to describe the mechanisms of the oxidations and the subsequent thermolysis. We found that the alkynyl group not only

  介绍了官能团对高级并苯氧化稳定性影响的实验和计算研究。我们合成了在外围具有各种取代基的蒽、并四苯和并五苯，鉴定了它们的光氧化产物，并测量了动力学。此外，研究了从热解获得的产物和热解的动力学。应用密度泛函理论来预测反应能、前沿分子轨道相互作用和自由基稳定能。综合结果使我们能够描述氧化和随后的热解的机制。我们发现炔基不仅可以增强并苯的氧化稳定性，还可以保护所得内过氧化物免受热分解。此外，这种取代基增加并四苯和并五苯光氧化的区域选择性。第一次，我们通过使用化学生成的单线态氧 ((1)O(2)) 氧化炔基并五苯，无需辐照，并确定 6,13-​​endoperoxide 作为唯一的区域异构体。这种氧化的双分子速率常数仅为 1 × 10(5) s(-1) M(-1)。这种出乎意料的缓慢反应是 (1)O(2) 物理失活的结果。与未取代或芳基取代的并苯相比，炔基取代的并苯的光氧化作用最有可能通过协同机制进