3-反-溴碳-2,2'-二甲基氧酸酯 | 102308-32-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 3-反-溴碳-2,2'-二甲基氧酸酯
• 中文别名: (S)-(-)-3-Boc-2,2-二甲基唑烷-4-羰基醛；(S)-(-)-3-Boc-2,2-二甲基恶唑啉-4-甲醛；(S)-4-甲酰基-2,2-二甲基-3-恶唑啉羧酸叔丁酯； (S)-4-甲酰基-2,2-二甲基-3-恶唑啉羧酸叔丁酯；3-反-溴碳-2，2‘-二甲基氧酸酯；3-反-溴碳-2,2‘-二甲基氧酸酯
• 英文名称: (4S)-4-formyl-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (S)-4-formyl-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate；(S)-Garner's aldehyde；(S)-garner’s aldehyde；(S)-(-)-3-Boc-2,2-dimethyloxazolidine-4-carboxaldehyde；tert-butyl (4S)-4-formyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 102308-32-7
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₄
• mdl: MFCD00209557
• 分子量: 229.276
• InChiKey: PNJXYVJNOCLJLJ-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  D -91.7° (c = 1.34 in CHCl3)
• 沸点：
  83-88 °C1 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.06 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  226 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与强氧化剂及空气直接接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.818
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2934999090
• 安全说明：
  S26,S36,S37/39
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  密封保存于阴凉、干燥的库房中，并远离空气，通常需要使用惰性气体进行保护。

SDS

1.1 产品标识符
: (S)-(-)-3-Boc-2,2-二甲基噁唑烷-4-甲醛
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
tert-Butyl (S)-(−)-4-formyl-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate
Garner’s aldehyde
(−)-N-Boc-N,O-isopropylidene-L-serinal
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: tert-Butyl (S)-(−)-4-formyl-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate
别名
Garner’s aldehyde
(−)-N-Boc-N,O-isopropylidene-L-serinal
: C11H19NO4
分子式
: 229.27 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
tert-Butyl (S)-(-)-4-formyl-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate
-
CAS 号 102308-32-7

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 将人员撤离到安全区域。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用惰性吸附材料吸收并当作危险废品处理。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
对空气敏感。 充气操作和储存
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
83 - 88 °C 在 1 hPa - lit.
g) 闪点
108 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
1.06 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
接触空气可能影响产品质量
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

简介

3-反-溴碳-2,2'-二甲基氧酸酯为透明无色至黄色油状物，可用作有机合成中间体，主要用于有机实验合成。

合成方法

以L-丝氨酸为起始物料，经Boc保护制备Garner醛即3-反-溴碳-2,2'-二甲基氧酸酯。其合成反应式如下图所示：

用途

广泛应用于天然产物的不对称合成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-反-溴碳-2,2'-二甲基氧酸酯 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (R)-2,2-二甲基-3-(n-boc)-4-乙炔噁唑啉
  参考文献：
  名称：

  （R）-（-）-2,2-二甲基-3- t-丁氧基羰基-4-乙炔基-恶唑烷的立体选择性合成：合成一类新型取代炔烃的手性结构单元

  摘要：

  （R）-（-）-2，2-二甲基-3-叔丁氧基羰基-4-乙炔基-恶唑烷（3a）已通过两步方法由手性氨基醛（4）以高收率制备。已经研究了化合物（3a）的金属化以及随后与亲电试剂的反应，导致立体选择性合成了一系列新的取代炔烃，这些被认为是有用的具有生物学意义的化合物的前体

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01725-w
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-丝氨酸甲酯 生成 3-反-溴碳-2,2'-二甲基氧酸酯
  参考文献：
  名称：

  手性5-羟基-2-N-酰基-（3E）-鞘氨醇的合成和生长抑制活性：具有异常鞘氨醇骨架的神经酰胺。

  摘要：

  40多年前，在脑鞘脂的水解产物中发现了异常的鞘氨醇5-羟基-3-鞘氨醇。我们在这里介绍了分别代表5（2S，3R）-神经酰胺（1）的区域异构体的5-羟基-3-鞘氨醇的N-酰基衍生物的5R和5S非对映异构体的首次合成。关键步骤包括由N-Cbz-和N-Boc-1-丝氨酸合成α，β-不饱和酮中间体4和5以及烯酮的非对映选择性还原。通过对（R）-和（S）-Mosher [甲氧基（三氟甲基）苯基乙酸]酯衍生物进行质子NMR分析，得出新甲醇中心的构型。神经酰胺类似物2和3在MCF-7细胞上显示出比1更高的抗增殖活性。

  DOI：

  10.1021/jo026242u

文献信息

• Cyclic Peptide-Polymer Complexes and Their Self-Assembly
  作者：Dominique Bélanger、Xia Tong、Sadia Soumaré、Yves L. Dory、Yue Zhao

  DOI：10.1002/chem.200802337

  日期：2009.4.20

  Pepped up polymers: The synthesis and properties of novel chiral cyclic peptides designed to complex with suitable polymers through hydrogen bonding are described. A substituted cyclic peptide self‐assembles into supramolecular nanotubes and develops noncovalent interactions with poly(vinyl alcohol) (PVA) by means of its carboxyl side chains.

  切碎的聚合物：描述了旨在通过氢键与合适的聚合物络合的新型手性环肽的合成和性质。取代的环肽会自组装成超分子纳米管，并通过其羧基侧链与聚乙烯醇（PVA）发生非共价相互作用。
• Novel Easily Recyclable Bifunctional Phosphonic Acid Carrying Tripeptides for the Stereoselective Michael Addition of Aldehydes with Nitroalkenes
  作者：Margery Cortes-Clerget、Olivier Gager、Maelle Monteil、Jean-Luc Pirat、Evelyne Migianu-Griffoni、Julia Deschamp、Marc Lecouvey

  DOI：10.1002/adsc.201500794

  日期：2016.1.7

  A novel bifunctional organocatalyst library combining both aminocatalysis and phosphonic acid activation was used for the first time as an efficient tool for the stereoselective Michael addition of aldehydes with several aromatic nitroalkenes with good selectivities up to 95:5 dr and 93:7 er. Due to their high water solubility, the catalysts were easily recyclable and could be reused over several cycles

  首次将结合了氨基催化和膦酸活化的新型双功能有机催化剂库作为有效的工具，用于醛与几种芳香族硝基烯烃的立体选择性迈克尔加成反应，选择性高达95：5 dr和93：7 er。由于它们的高水溶性，这些催化剂易于回收利用，并且可以在多个循环中重复使用，而没有任何明显的选择性损失。
• Synthetic Routes towards Fluorine-Containing Amino Sugars: Synthesis of Fluorinated Analogues of Tomosamine and 4-Amino-4-deoxyarabinose
  作者：Christopher Albler、Walther Schmid

  DOI：10.1002/ejoc.201301614

  日期：2014.4

  Fluorinated analogues of bioactive amino sugars are of high interest in medicinal chemistry. We developed a straightforward synthetic route towards this class of carbohydrates by applying a titanium-mediated aldol addition. Thus, two-carbon chain elongations of serine- and threonine-derived aldehydes with a chiral fluoroacetyl-oxazolidinone could be achieved in good yields and excellent diastereoselectivities

  生物活性氨基糖的氟化类似物在药物化学中具有很高的兴趣。我们通过应用钛介导的羟醛添加，开发了一种直接合成此类碳水化合物的路线。因此，丝氨酸和苏氨酸衍生的醛与手性氟乙酰-恶唑烷酮的双碳链延长可以以良好的产率和优异的非对映选择性实现，以产生含氟代醇的碳骨架。一个短的脱保护序列随后分别提供了各种 4-氨基-2-氟戊糖和-己糖的吡喃形式。天然丰富的 4-氨基-4-脱氧阿拉伯糖和 4-氨基-4,6-二脱氧半乳糖（tomosamine）的立体选择性合成证明了该策略的多功能性。
• [EN] MACROCYCLES AS PIM INHIBITORS<br/>[FR] MACROCYCLES EN TANT QU'INHIBITEURS DE PIM
  申请人：AMGEN INC

  公开号：WO2014022752A1

  公开（公告）日：2014-02-06

  The invention relates to compounds of formula (1), and salts thereof. In some embodiments, the invention relates to inhibitors or modulators of Pim-1 and/or Pim-2, and/or Pim-3 protein kinase activity or enzyme function. In still further embodiments, the invention relates to pharmaceutical compositions comprising compounds disclosed herein, and their use in the prevention and treatment of Pim kinase related conditions and diseases, preferably cancer.

  该发明涉及式（1）的化合物及其盐。在某些实施例中，该发明涉及Pim-1和/或Pim-2以及/或Pim-3蛋白激酶活性或酶功能的抑制剂或调节剂。在更进一步的实施例中，该发明涉及包含本文所披露的化合物的药物组合物，以及它们在预防和治疗与Pim激酶相关的疾病和病症，尤其是癌症中的用途。
• N,Se-Acetals: Preparation and use in diastereoselective radical reactions
  作者：Aleksandar Stojanovic、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/hlca.19980810216

  日期：1998.2.4

  3–5). These acetals are used as precursors for stereoselective radical deuteration and allylation reactions (Schemes 6 and 7, Tables 1 and 2). The stereochemical outcome of the reactions depends on the radical trap and the substituents at the N-atom. Deuterations give always anti products with moderate to high selectivities. The allylation reactions give either syn or anti products with low to moderate

  提出了一种新的简便的从醛和伯胺开始合成N，S-和N，Se-乙缩醛的方法（方案3-5）。这些缩醛用作立体选择性自由基氘化和烯丙基化反应的前体（方案6和7，表1和2）。反应的立体化学结果取决于自由基陷阱和N原子上的取代基。氘代化合物始终会产生具有中等至高选择性的抗产物。烯丙基化反应产生具有低到中等选择性的顺式或反式产物。观察到的立体选择性可以用基于最小化A 1,3的模型来解释 并受空间和立体电子效应控制。

表征谱图