3-叔-丁基-1,2,3,4-四氢咔唑 | 22401-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 3-叔-丁基-1,2,3,4-四氢咔唑
• 英文名称: 3-(tert-butyl)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole
• 英文别名: 3-tert-butyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole
• CAS: 22401-71-4
• 化学式: C₁₆H₂₁N
• mdl: MFCD02942368
• 分子量: 227.349
• InChiKey: IHQFCGFAJBMHHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128.1-128.8 °C
• 沸点：
  356.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-叔-丁基-1,2,3,4-四氢咔唑 在 双十八烷基二甲基溴化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 14.08h， 生成 2-(trans-3-(tert-butyl)-9-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazol-4-yl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  选择性溴化胺化反应的亲电子溴氧化还原催化合成吲哚生物碱

  摘要：

  描述了一种新的均相溴（-I / I）氧化还原催化，其基于含有可转移邻苯二甲酰亚胺基的单体溴（I）化合物。这些催化剂能够在以前无法接近的脂肪族位置进行分子间CH氨化反应，从而扩大了直接CN键形成的合成潜力，包括其在生物碱结构单元合成中的应用。这方面通过一种新的合成方法来证明。除了开发催化剂体系外，还充分阐明了所涉及的溴（I）关键催化剂的结构，包括通过X射线分析得出的结果。

  DOI：

  10.1002/anie.201808939
• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butyl 1-(4-(tert-butyl)cyclohex-1-en-1-yl)-2-phenylhydrazine-1,2-dicarboxylate 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到3-叔-丁基-1,2,3,4-四氢咔唑
  参考文献：
  名称：

  烯醇三氟甲磺酸乙酰肼用于区域选择性菲歇尔吲哚合成

  摘要：

  由三氟甲磺酸烯醇制备的乙酰肼经过费歇尔吲哚化反应，得到具有完全区域选择性的相应吲哚。起始烯醇三氟甲磺酸酯易于通过各种公认的方法从酮前体以区域化学定义的形式获得。该新方案已成功应用于合成天然Fischer吲哚难以制备的天然β-咔啉生物碱去溴阿糖胞苷A。

  DOI：

  10.1021/ol502031q

文献信息

• Fischer Indole Synthesis in Brønsted Acidic Ionic Liquids: A Green, Mild, and Regiospecific Reaction System
  作者：Dan-Qian Xu、Wen-Long Yang、Shu-Ping Luo、Bing-Tao Wang、Jian Wu、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1002/ejoc.200600886

  日期：2007.2

  A novel one-pot Fischer indole synthesis approach has been developed by using Bronsted acidic ionic liquids as dual solvent-catalysts. Yields of 83–97 % were obtained after reaction in BMImHSO4 at 70–110 °C in 0.5–6 h, and exclusive formation of 2,3-disubstituted indoles was observed in the reaction of alkyl methyl unsymmetrical ketones. The indoles produced could be conveniently separated from the

  通过使用布朗斯台德酸性离子液体作为双溶剂催化剂开发了一种新的单锅 Fischer 吲哚合成方法。在 BMImHSO4 中在 70–110 °C 下反应 0.5–6 小时后，产率为 83–97%，并且在烷基甲基不对称酮的反应中观察到了 2,3-二取代吲哚的独特形成。生成的吲哚可以方便地从反应混合物中分离出来，无需任何挥发性有机溶剂，而且 BMImHSO4 可以很容易地重复使用，只需 1 当量的简单处理后效率不会降低。HCl 中和，然后过滤。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）
• Tetrahydrocarbazoles by mechanochemical Fischer indolisation
  作者：Yichen Qiu、Kararaina Te Puni、Clotilde C. Duplan、Ashley C. Lindsay、Jonathan Sperry

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153068

  日期：2021.5

  The Fischer indolisation (FI) typically proceeds in the presence of a Brønsted or Lewis acid in an organic solvent at elevated temperatures. Herein, we report that tetrahydrocarbazoles (THCs) are accessible by mechanochemical FI at ambient temperature. Using phenylhydrazine hydrochlorides in the presence of silica is critical for this solid-state variant of the FI.

  费歇尔醛化反应（FI）通常在高温下在有机溶剂中在布朗斯台德酸或路易斯酸存在下进行。在本文中，我们报道了四氢咔唑（THCs）在环境温度下可通过机械化学FI进入。在二氧化硅的存在下使用苯肼盐酸盐对于FI的这种固态变体至关重要。
• Novel SO3H-functionalized ionic liquids catalyzed a simple, green and efficient procedure for Fischer indole synthesis in water under microwave irradiation
  作者：Bai Lin Li、Dan-Qian Xu、Ai Guo Zhong

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.09.010

  日期：2012.12

  ionic liquids were successfully applied as catalysts for one-pot Fischer indole synthesis under microwave irradiation and in a water medium. Various types of indoles were prepared using single-carbonyl ketones/aldehydes or cyclohexandiones with aryhydrazine hydrochlorides in 86–96% yields in water under microwave irradiation. The indole products could be conveniently separated from the reaction mixture

  新型SO 3 H官能化离子液体已成功地用作微波辐射下和在水介质中一锅费休吲哚合成的催化剂。在微波辐射下，使用单羰基酮/醛或环己二酮与盐酸肼肼制备的各种类型的吲哚，在水中的产率为86-96％。吲哚产物可通过过滤方便地从反应混合物中分离出来，并且[（HSO 3 -p）2 im] [CF 3 SO 3 ] / H 2 O的催化体系可直接重复使用而无需任何处理。整个过程简单，省时且环保。
• FISCHER INDOLE SYNTHESIS IN THE ABSENCE OF A SOLVENT
  作者：Kiyoshi Matsumoto、Akinori Tanaka、Ikemi Yukio、Naoto Hayashi、Mitsuo Toda、Robert A. Bulman

  DOI：10.1515/hc.2003.9.1.9

  日期：2003.1

  the indole product (4). Over 100 years after the initial discovery, the Fischer indole synthesis remains the most commonly employed method for the preparation of Indoles (5,6) Since a novel entry into the Fischer indole synthesis via a palladium-catalyzed strategy for the preparation of hydrazones has recently been developed particularly by Buchwald (7,8), the scope of Fischer Indole synthesis has

  已经研究了吲哚的传统 Fischer 合成，并且表明该反应在没有溶剂的情况下以良好的产率进行。介绍 1883 年，在研究芳基肼和芳基腙的反应性时，Emil Fischer 发现，在酸性条件下，可烯醇化的芳基腙发生重排并失去氨以提供吲哚产物 (1-3)。随后的研究提出了 Fischer 吲哚合成的机制，该机制通过芳基腙到烯肼的初始酸催化互变异构化进行。然后烯-肼经历 [3,3]-σ 重排以产生双亚胺中间体。随后亚氨基环己烯环芳构化，随后发生分子内亲核攻击，产生氨基，失去氨后得到吲哚产物(4)。在最初发现 100 多年后，Fischer 吲哚合成仍然是制备吲哚最常用的方法 (5,6) 由于最近通过钯催化制备腙的策略进入了 Fischer 吲哚合成的新方法Buchwald (7,8) 特别开发了 Fischer Indole 合成的范围。最近已经报道了吲哚衍生物的组合合成 (9)。另一方面，已经
• Direct Synthesis of Indoles from Azoarenes and Ketones with Bis(neopentylglycolato)diboron Using 4,4′-Bipyridyl as an Organocatalyst
  作者：Luis C. Misal Castro、Ibrahim Sultan、Kohei Nishi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02661

  日期：2021.2.19

  2-diarylhydrazines, which rearranged to the corresponding indoles via the Fischer indole mechanism. This organocatalytic system was applied to diverse alkyl cyclic ketones, dialkyl, and alkyl/aryl ketones, including heteroatoms. Methyl alkyl ketones gave the corresponding 2-methyl-3-substituted indoles in a regioselective manner. This protocol allowed us to expand the preparation of indoles having high compatibility

  通过在中性反应条件下，在催化量为4,4'-联吡啶的酮和双（新戊基糖基乙酸）二硼（B 2 nep 2）存在下还原偶氮芳烃，制备多官能化的吲哚衍生物。其中，4,4'-联吡啶为有机催化剂来激活B的B-B键2的棉结2和形成ñ，ñ '-diboryl -1,2- diarylhydrazines关键中间体。N，N'-二硼烷基-1,2-二芳基肼与酮的进一步反应得到N-乙烯基-1,2-二芳基肼，它们通过菲歇尔吲哚机理重排成相应的吲哚。该有机催化体系应用于各种烷基环酮，二烷基和烷基/芳基酮，包括杂原子。甲基烷基酮以区域选择性方式得到相应的2-甲基-3-取代的吲哚。该方案使我们能够扩展具有高相容性的吲哚的制备，所述吲哚不仅与给电子和吸电子基团而且与N-和O-保护官能团具有高相容性。