降冰片烯缩醛3-((1S,2S,4S)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羰基)恶唑烷-2-酮 | 109299-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 降冰片烯缩醛3-((1S,2S,4S)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羰基)恶唑烷-2-酮
• 英文名称: 3-[(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl]oxazolidin-2-one
• 英文别名: norbornene acetal 3-((1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；(1'S,2'S,4'R)-3-(bicyclo[2.2.1]hept-5'-ene-2'-carbonyl)-2-oxazolidinone；(1'S,2'S,4'S)-3-(bicyclo[2.2.1]hept-5'-ene-2'-carbonyl)-2-oxazolidinone；(1S,2S,4S)-3-(bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；3-[(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-enecarbo-nyl]oxazolidin-2-one；endo-3-(bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylcarbonyl)-2-oxazolidinone；3-[(1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 109299-97-0
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: STDSCZJTXUQDHF-YIZRAAEISA-N

物化性质

• 沸点：
  378.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.353±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环戊-2,4-二烯-1-亚甲基乙酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 magnesium(II) perchlorate 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 77.17h， 生成 降冰片烯缩醛3-((1S,2S,4S)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羰基)恶唑烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  前列腺素和异前列腺素合成的统一立体发散策略

  摘要：

  乙酰氧基富烯向非对称Diels-Alder环加成反应，为开发前列腺素和异前列腺素的立体发散合成的统一策略铺平了道路。实际上，环加合物随后被转化为共同的中间体，该中间体通过两种不同的立体选择性途径提供了两个内酯1和2，这两个内酯分别是前列腺素和异前列腺素合成中的关键组成部分。

  DOI：

  10.1021/jo500093k

文献信息

• Enantioselective Diels−Alder Reaction Using Chiral Mg Complexes Derived from Chiral 2-[2-[(Alkyl- or 2-[2-[(Arylsulfonyl)amino]phenyl]-4-phenyl-1,3-oxazoline
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1021/jo9621276

  日期：1997.11.1

  complexes derived from (R)-2-[2-[(alkyl- or (R)-2-[2-[(arylsulfonyl)amino]phenyl]-4-phenyl-1,3-oxazolines and methylmagnesium iodide were found to be efficient Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction of 3-alkenoyl-1,3-oxazolidin-2-one with cyclopentadiene. Chiral ligands were easily prepared from readily available D-phenylglycinol in good yields. The reaction of 3-acryloyl-1,3-oxazolidin-2-one

  而三氟甲磺酰胺基团主要以65％ee给出其对映异构体，即内-（2S）-环加成产物。研究了手性Mg（II）配合物对Diels-Alder反应对映选择性的催化作用的范围和局限性。在实验结果的基础上，还讨论了Mg（II）催化反应的反应机理。
• New Chiral Hydroxyoxazolines Based on Ketopinic Acid and Their Use in the Asymmetric Diels-Alder Reaction
  作者：José Pedro、Santiago Barroso、Gonzalo Blay、Luz Cardona

  DOI：10.1055/s-2007-991052

  日期：——

  Several chiral hydroxyoxazolines have been prepared starting from (1S)-(+)-ketopinic acid and enantiopure β-amino ­alcohols by short synthetic routes. They have been employed in the catalytic asymmetric Diels-Alder reaction, resulting in ee values of up to 90%.

  从(1S)-(+)-酮可平酸和纯对映体的β-氨基醇出发，通过简短的合成途径制备了几种手性羟基嗯唑啉。这些化合物已用于催化不对称Diels-Alder反应，产物的对映体过量值高达90%。
• Chiral 2,2′-Binaphthyldiimine–Nickel(II) Complexes as Lewis Acid Catalysts for Enantioselective Diels–Alder Reactions
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Masashi Mitsuda

  DOI：10.1246/bcsj.77.561

  日期：2004.3

  The preparation and application of a novel class of chiral Lewis acid catalysts based on chiral 2,2′-binaphthyldiimine ligands are described. Among the binaphthyldiimine–metal complexes tested, N,N...

  描述了一类基于手性 2,2'-联萘二亚胺配体的新型手性路易斯酸催化剂的制备和应用。在测试的联萘二亚胺-金属络合物中，N,N...
• Transition-Metal Aqua Complexes of 4,6-Dibenzofurandiyl-2,2‘-bis(4-phenyloxazoline). Effective Catalysis in Diels−Alder Reactions Showing Excellent Enantioselectivity, Extreme Chiral Amplification, and High Tolerance to Water, Alcohols, Amines, and Acids
  作者：Shuji Kanemasa、Yoji Oderaotoshi、Shin-ichi Sakaguchi、Hidetoshi Yamamoto、Junji Tanaka、Eiji Wada、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja973519c

  日期：1998.4.1

  from nickel(II) perchlorate hexahydrate has an octahedral structure with three aqua ligands, and it can be isolated and stored for months without loss of catalytic activity. Iron(II), cobalt(II), copper(II), and zinc(II) complexes are similarly active. The absolute configuration induced in the reaction can be readily predicted on the basis of the C2-symmetric structure of the complexes as well as the

  阳离子水配合物由反式螯合三齿配体 (R,R)-4,6-二苯并呋喃二基-2,2'-双(4-苯基恶唑啉) (DBFOX/Ph) 和各种过渡金属 (II) 制备高氯酸盐。这些配合物是环戊二烯与 3-烯酰基-2-恶唑烷酮亲二烯体的 Diels-Alder 反应的有效催化剂，并显示出优异的对映选择性。由六水合高氯酸镍 (II) 制备的活性催化剂配合物具有八面体结构和三个水配体，可以分离和储存数月而不会损失催化活性。铁 (II)、钴 (II)、铜 (II) 和锌 (II) 配合物具有类似的活性。根据配合物的 C2 对称结构以及底物配合物的简单结构，可以很容易地预测反应中诱导的绝对构型。由 Ni(II) 或 Zn(II) 高氯酸盐制备的水络合物在 Diels-Alder 反应中产生高效的手性放大。使用 DBFOX/Ph 配体...
• Using chiral ionic liquid additives to enhance asymmetric induction in a Diels–Alder reaction
  作者：P. Goodrich、H. Q. Nimal Gunaratne、L. Hall、Y. Wang、L. Jin、M. J. Muldoon、A. P. C. Ribeiro、A. J. L. Pombeiro、V. I. Pârvulescu、P. Davey、C. Hardacre

  DOI：10.1039/c6dt04572c

  日期：——

  ligand has been complexed using Cu(II) and Zn(II) trifluoromethanesulfonate and a range of chiral ionic liquid (CIL) additives based on natural products were used as a co-catalyst for a Diels–Alder reaction. The catalytic performance of these systems was compared for the asymmetric Diels–Alder reaction between N-acryloyloxazolidinone and cyclopentadiene with and without the presence of a CIL additive

  使用三氟甲烷磺酸铜（II）和锌（II）络合了双恶唑啉配体，并且将一系列基于天然产物的手性离子液体（CIL）添加剂用作Diels-Alder反应的助催化剂。比较了在有或没有CIL添加剂的情况下，N-丙烯酰基恶唑烷酮与环戊二烯之间的不对称Diels-Alder反应，比较了这些系统的催化性能。在没有CIL的情况下，两种催化剂在常规溶剂和离子液体中均导致低对映选择性。然而，尽管对于铜基催化剂仅观察到了CIL的微小影响，但对于锌基催化剂而言，内吸力的显着提高 添加CIL时，对映选择性高达50％。