methyl 3-O-β-acetyl-11-oxo-18β-oleanolate | 15071-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 3-O-β-acetyl-11-oxo-18β-oleanolate
• 英文别名: methyl 3β-acetyl-11-ketooleanolate；methyl (4aS,6aR,6aS,6bR,8aR,10S,12aS,14bS)-10-acetyloxy-2,2,6a,6b,9,9,12a-heptamethyl-13-oxo-3,4,5,6,6a,7,8,8a,10,11,12,14b-dodecahydro-1H-picene-4a-carboxylate
• CAS: 15071-78-0
• 化学式: C₃₃H₅₀O₅
• 分子量: 526.757
• InChiKey: SZXQYJYTQQZJME-UKVLSMOPSA-N

物化性质

• 熔点：
  245-247 °C
• 沸点：
  570.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-β-acetyl-11-oxo-18β-oleanolate 在 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 、 硫酸 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 methyl 3,11-dioxoolean-12-en-28-oate
  参考文献：
  名称：

  三萜。第21部分：齐墩果酸氮杂衍生物作为经皮转运促进剂。

  摘要：

  制备了一些新的齐墩果酸衍生物，它们在A环或C环中具有内酰胺和巯基内酰胺结构，并作为体外经皮运输促进剂进行了测试。它们的活性与N-十二烷基己内酰胺（Azone）的活性相当。油酸甲酯（13）的A-硫内酰胺衍生物是最有效的化合物。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2004.06.087
• 作为产物：
  描述：

  齐墩果酸 在 potassium dichromate 、 N-羟基丁二酰亚胺 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 69.5h， 生成 methyl 3-O-β-acetyl-11-oxo-18β-oleanolate
  参考文献：
  名称：

  多种烯酮导向的反应模式导致多环萜类衍生物的选择性光化学氟化

  摘要：

  在脂肪族氟化领域，反应性问题近年来已得到非常成功的解决。相比之下，相关的选择性问题，即将氟化作用引导到复杂分子中的特定位点，仍然是一个巨大的基本挑战。在本报告中，我们展示了烯酮官能团在光激发时提供了解决方案。仅基于氧原子的取向，在具有多达 65 个不同 sp3 CH 键的类固醇和生物活性多环上实现了位点选择性光化学氟化。我们还发现，通过本文报道的理论模式，γ-、β-、同烯丙基和烯丙基氟化都是可能的和可预测的。最后，我们提出了一个初步的机械假设，其特征是分子内氢原子转移、自由基氟化、并最终恢复 enone。总之，这些结果为复杂底物的选择性氟化设计提供了一个飞跃，这应该与药物发现相关，其中氟起着重要作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00335

文献信息

• Sensitized Aliphatic Fluorination Directed by Terpenoidal Enones: A “Visible Light” Approach
  作者：Desta Doro Bume、Stefan Andrew Harry、Cody Ross Pitts、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02807

  日期：2018.2.2

  challenges of selective sp3 C–H fluorination on complex molecules, we report a sensitized aliphatic fluorination directed by terpenoidal enones using catalytic benzil and visible light (white LEDs). This sensitized approach is mild, simple to set up, and an economical alternative to our previous protocol based on direct excitation using UV light in a specialized apparatus. Additionally, the amenability

  在我们为应对复杂分子上选择性sp 3 C–H氟化反应所做出的不断努力中，我们报道了由萜烯烯酮利用催化苯甲酸酯和可见光（白色LED）指导的敏化脂肪族氟化反应。这种敏化方法温和，易于设置，并且是基于以前在专用设备中使用紫外线直接激发的协议的经济替代方案。此外，该协议对光化学流动条件的适应性以及电子转移过程的初步证据也得到了强调。
• The preparation of some derivatives of glycyrrhetic acid and oleanolic acid
  作者：P D G DEAN、T G HALSALL、M W WHITEHOUSE

  DOI：10.1111/j.2042-7158.1967.tb08011.x

  日期：2011.4.12

  Some new derivatives of glycyrrhetic acid and oleanolic acid were prepared and characterized. Various combinations of the modified and normal functional groups were synthesized as required for a separate study of the uncoupling activities of glycyrrhetic acid and oleanolic acid. The hydroxyl functions of these two acids were modified to β-carboxypropionyl, acetyl and β-methoxycarbonylpropionyl esters. The carboxyl function of glycyrrhetic acid was converted to amide, p-amidobenzoic acid, o-amidobenzoic acid and the glycine conjugate of the acid. 11-Deoxy (glycyrrhetic acid) and 9,11-dehydro-11-deoxo (from both acids) analogues were prepared. 11-Oxo analogues of oleanolic acid were synthesized as well as the methyl esters.

  摘要：制备和表征了一些甘草酸和齐墩果酸的新衍生物。根据需要合成了修改和正常官能团的各种组合，以便对甘草酸和齐墩果酸的解耦活性进行单独研究。这两种酸的羟基功能被修改为β-羧丙酰基、乙酰基和β-甲氧羰基丙酰酯。甘草酸的羧基功能转化为酰胺、对-氨基苯甲酸、邻-氨基苯甲酸和该酸的甘氨酸结合物。制备了11-去氧（甘草酸）和9,11-脱氢-11-去氧（来自两种酸）的类似物。合成了齐墩果酸的11-酮类似物以及甲酯。
• Iron(III)Picolinate-Induced Oxygenation and Subsequent Rearrangement of Triterpenoid Derivatives with Hydrogen Peroxide.
  作者：Iwao OKAMOTO、Tetsuya TAKEYA、Yoshiki KAGAWA、Eiichi KOTANI

  DOI：10.1248/cpb.48.120

  日期：——

  for mono-oxygenase, gave the 11 alpha-hydroxyl derivative 3 as major product, along with 11-oxo derivative 4 and 12-oxo derivative 6. The reaction of lupane triterpenoid 2b with reagent system A gave only oxidative rearrangement compounds, (20R)-aldehyde 8 and (20S)-aldehyde 9 were epimeric isomers. Then, we have found that iron(III) picolinate complex, FeIII(PA)3 is efficient in effecting the rearrangement

  齐墩果烷三萜1b与单加氧酶的简单模型系统FeIII（PA;吡啶甲酸）3 / H2O2 / MeCN系统（试剂系统A）的反应产生了11个α-羟基衍生物3作为主要产物-氧代衍生物4和12-氧代衍生物6。紫杉烷三萜类化合物2b与试剂系统A的反应仅产生氧化性重排化合物，（20R）-醛8和（20S）-醛9为差向异构体。然后，我们发现吡啶甲酸铁（III）配合物FeIII（PA）3可有效地将三萜类环氧化合物5和7重排为相应的羰基化合物6、8和9，且氢化物发生1,2-移位。
• Antitumoractive Endoperoxides from Triterpenes
  作者：Anja Niesen、Alexander Barthel、Ralph Kluge、Alexander Köwitzsch、Dieter Ströhl、Stefan Schwarz、René Csuk

  DOI：10.1002/ardp.200900051

  日期：2009.10

  A series of triterpene endoperoxides was synthesized and screened for antitumor activity in a panel of 15 human cancer cell lines by a sulforhodamine‐B (SRB) assay. The compounds induce apoptosis and show excellent antitumor activity.

  合成了一系列三萜内过氧化物，并通过磺基罗丹明-B (SRB) 测定在一组 15 个人类癌细胞系中筛选了抗肿瘤活性。这些化合物诱导细胞凋亡并显示出优异的抗肿瘤活性。
• Chiral Decalins:  Preparation from Oleanolic Acid and Application in the Synthesis of (−)-9-<i>epi</i>-Ambrox
  作者：Hai-Jun Yang、Bo-Gang Li、Xiao-Hua Cai、Hua-Yi Qi、Ying-Gang Luo、Guo-Lin Zhang

  DOI：10.1021/np060159a

  日期：2006.11.1

  (4) and its C-3 hydroxyl derivative 5 from oleanolic acid (3beta-hydroxyolean-12-en-28-oic acid, 1). Three key steps were (a) introduction of the AcO-12 group and the C-9,C-11 double bond at ring C of methyl 3beta-acetoxyolean-12-en-28-oate (8) to afford the diene, methyl 3,12-diacetoxyolean-9(11),12-dien-28-oate (11); (b) photolytic cleavage of the C-8,C-14 bond in the diene to give an acetoxy-substituted

  开发了一种新颖且用途广泛的方法，分别与4a-甲氧基羰基-制备反式十氢化萘酯Delta9（11）-3β-乙酰氧基香紫苏内酯（2）和Delta9（11）-3β-乙酰氧基-8-表香紫苏内酯（3）。由齐墩果酸（3beta-hydroxyolean-12-en-28-oic acid，1）制备的2,7,7-三甲基-1-氧代-顺式十氢化萘-2-烯（4）及其C-3羟基衍生物5。三个关键步骤是（a）引入AcO-12基团和3β-乙酰氧基油酸酯-12-en-28-O酸甲酯（8）的C环上的C-9，C-11双键以提供二烯，甲基3,12-二乙酰氧基油酸酯-9（11），12-二烯-28-酸酯（11）; （b）光解二烯中的C-8，C-14键，得到乙酰氧基取代的三烯14；（c）用间CPBA / TsOH氧化三烯或其水解的α，β-不饱和酮产物，得到顺式和反式十氢化萘2-5。