BETA-二氢紫罗兰酮 | 17283-81-7

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 酮类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: BETA-二氢紫罗兰酮
• 中文别名: 二氢紫罗兰酮；二氢-β-紫罗兰酮；4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮；桂花王；二氢-β-紫罗酮；二氢乙位紫罗兰酮
• 英文名称: 4-(2,6,6-Trimethyl-cyclohex-1-enyl)-butan-2-on
• 英文别名: 4-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-butan-2-one；dihydro-β-ionone；4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butanone；Dihydro-beta-ionone；4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)butan-2-one
• CAS: 17283-81-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• mdl: MFCD00456730
• 分子量: 194.317
• InChiKey: QJJDNZGPQDGNDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  311 °C(lit.)
• 沸点：
  121-122 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.923 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  易溶于可溶于氯仿、甲醇
• LogP：
  4.5 at 20℃ and pH7
• 物理描述：
  colourless to pale yellow liquid
• 折光率：
  1.479-1.485
• 保留指数：
  1427.8;1413;1414;1414;1414;1419
• 稳定性/保质期：
  - 存在于主流烟气中。 - 天然存在于桂花净油以及草莓等水果中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.769
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  N,Xi
• 安全说明：
  S61
• 危险类别码：
  R38
• WGK Germany：
  2
• 危险品运输编号：
  UN 3082 9 / PGIII
• 海关编码：
  2914299000
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温下，应密封保存，并保持干燥。

制备方法与用途

毒性：GRAS(FEMA)。

使用限量：

• 焙烤制品：1.5 mg/kg
• 冷冻甜食、布丁类、乳制品、糖霜、果酱、果冻、仿乳制品：1.0 mg/kg
• 软糖：1.2 mg/kg
• 无醇饮料：0.5 mg/kg
• 水果冰品：0.7 mg/kg
• 硬糖：2.5 mg/kg
• 胶姆糖：10.0 mg/kg

化学性质： 这是一种无色至淡黄色透明液体，具有木香和桂花似花香，香气清甜、浓郁。沸点为236℃或90℃（26.6Pa），溶于乙醇。折射率为1.47～1.48。

天然品存在于杏、草莓、黑莓、青豆、桂花、净油等中。

用途： GB 2760-96 规定其为暂时允许使用的食用香料，主要用于配制桂花型香精。

生产方法： 由山苍子油蒸馏得柠檬醛，与丙酮进行甲酯化，再在酸催化下环化后高压加氢而成。也可由β-紫罗兰酮经选择性氢化制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BETA-二氢紫罗兰酮 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,4,4,7a-tetramethyl-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-indene
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。83. Mitteilung。Verbindungen der 3,4-Dihydrojonon-Reiheals Modelle zur Photochemieγ，δ-bzw. δ，ϵ-ungesättigter酮和醛† ‡

  摘要：

  3,4-二氢紫罗兰酮系列化合物可作为γ，δ-和δ，γ-不饱和酮和醛的光化学模型。

  DOI：

  10.1002/hlca.19760590105
• 作为产物：
  描述：

  1-<2'-(p-Toluenesulfonyl)ethyl>-2-methylene-6,6-dimethylcyclohexane 在 二苯并-18-冠醚-6 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 BETA-二氢紫罗兰酮
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of dehydroambliol-A and its unnatural Z isomer

  摘要：

  Convergent total syntheses of dehydroambliol-A (1a), its unnatural Z isomer 1b, and ambliofuran (2) are described. The syntheses utilized 2-(3'-furyl)-1,3-dithiane (6) as a common intermediate. Analysis of their proton and carbon magnetic resonance spectra confirm that in the natural product dehydroambliol-A and in synthetic dehydroambliol-A the DELTA-7-bond possesses the E geometry, while in the unnatural isomer of dehydroambliol-A, the DELTA-7-bond is of the Z configuration.

  DOI：

  10.1021/jo00009a033

文献信息

• Highly chemoselective palladium-catalyzed conjugate reduction of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds with silicon hydrides and zinc chloride cocatalyst
  作者：Ehud. Keinan、Noam. Greenspoon

  DOI：10.1021/ja00283a029

  日期：1986.11

  experiments and 'H NMR studies, a catalytic cycle is postulated in which the first step involves reversible coordination of the palladium complex to the electron-deficient olefin and oxidative addition of silicon hydride to form a hydridopalladium olefin complex. Migratory insertion of hydride into the coordinated olefin produces an intermediate palladium enolate which, via reductive elimination, collapses back

  由可溶性钯催化剂、氢化硅烷和氯化锌组成的三组分体系能够有效地共轭还原α、不饱和酮和醛。最佳条件组包括二苯基硅烷作为最有效的氢化物供体，任何可溶于 0 或 I1 氧化态的钯配合物，当它被膦配体稳定时，以及作为最佳路易斯酸助催化剂的 ZnCl。该反应对于范围广泛的不饱和酮和醛非常普遍，并且对于这些迈克尔受体具有高度选择性，因为在这些条件下α，-不饱和羧酸衍生物的还原非常缓慢。当双氘代二苯基硅烷用于还原不饱和酮时，氘在底物的受阻较少的面上立体选择性地引入，并在 8 位上以区域选择性的方式引入。相反，当在痕量 D2O 存在下进行还原时，氘掺入发生在 a 位。在掺入氘的实验和 1 H NMR 研究的基础上，假定催化循环，其中第一步涉及钯配合物与缺电子烯烃的可逆配位和氢化硅的氧化加成以形成氢化钯烯烃配合物。氢化物迁移插入配位的烯烃产生中间体烯醇钯，通过还原消除，它塌缩回 Pd(0) 络合物和甲硅烷基烯
• Organo tin nucleophiles IV. Palladium catalyzed conjugate reduction with tin hydride
  作者：Ehud Keinan、Pierre A Gleize

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86866-5

  日期：——

  Highly chemoselective conjugate reduction of α,β-unsaturated carbonyl compounds is now possible by using tributyl tin hydride with Pd(PØ3)4; an optimization study puts forth the importance of added radical scavenger and proton source in these reductions.

  α，β不饱和羰基化合物的高度化学选择性缀合物还原现在有可能通过使用氢化三丁基锡，用Pd（PO 3）4 ; 一项优化研究提出了在这些还原反应中添加自由基清除剂和质子源的重要性。
• Photocontrolled Cobalt Catalysis for Selective Hydroboration of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Frédéric Beltran、Enrico Bergamaschi、Ignacio Funes‐Ardoiz、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/ange.202009893

  日期：2020.11.16

  In this way, we bias the reaction down two divergent pathways, giving contrasting products in the catalytic hydroboration of α,β‐unsaturated ketones. This includes direct access to previously elusive cyclic enolborates, via 1,4‐selective hydroboration, providing a straightforward and stereoselective route to rare syn‐aldol products in one‐pot. DFT calculations and mechanistic experiments confirm two

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。
• AlCl₃-Promoted Conjugate Reduction of α,β Unsaturated Carbonyl Compounds with 1,3-Dimethyl-2-phenylbenzimidazoline
  作者：Hidenori Chikashita、Kazuyoshi Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.59.1747

  日期：1986.6

  substrates. The catalytic efficiency of Lewis acids was found to be proportional to the efficiency to form a complex with a carbonyl group. The reduction of 2-cinnamoylpyridine with 2-deuterated DMBI revealed that in the reduction product, a deuterium atom was located at the β-position with respect to the carbonyl group. On the other hand, the reduction of the same substrate with DMBI followed by quenching

  以1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉（DMBI）为还原剂，将除α,β-不饱和醛外的多种α,β-不饱和羰基化合物还原为相应的饱和羰基化合物在 AlCl3 的帮助下。基于 DMBI 的氢化物供体能力以及 AlCl3 作为底物的亲电活化剂的作用讨论了还原反应。发现路易斯酸的催化效率与与羰基形成络合物的效率成正比。用 2-氘代 DMBI 还原 2-肉桂酰基吡啶表明，在还原产物中，氘原子位于羰基的 β 位。另一方面，用 DMBI 还原相同的底物，然后用 D2O 淬灭，得到在 α 位含有氘标记的还原产物。这些结果被解释为涉及烯醇中间体产生的机制......
• HYDROGENATION OF ESTERS OR CARBONYL GROUPS WITH PHOSPHINO-OXIDE BASED RUTHENIUM COMPLEXES
  申请人：Saudan Lionel

  公开号：US20110190523A1

  公开（公告）日：2011-08-04

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of specific ruthenium catalysts or pre-catalysts in hydrogenation processes for the reduction of ketones, aldehydes, esters or lactones into their corresponding alcohols or diols respectively. The preferred catalysts are ruthenium complexes comprising a ligand of the type (N—N) type and a ligand of the type (P—PO).

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在加氢过程中使用特定的钌催化剂或前驱体，用于将酮、醛、酯或内酯还原为相应的醇或二醇。首选催化剂是包含(N—N)型配体和(P—PO)型配体的钌配合物。

表征谱图