(+/-)-α-chamigrene | 18045-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-α-chamigrene
• 英文别名: α-chamigrene；(+/-)-chamigrene；(+/-)-α-Chamigren；dl-α-Chamigren；α-Chamigren；α-Chemigren；1,5,5,9-tetramethylspiro[5.5]undeca-1,9-diene
• CAS: 18045-70-0
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: SIBCECUUMHIAAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1523;1507;1486

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸 、 (+/-)-α-chamigrene 在 高氯酸 作用下， 生成 、 [(1R,6S,7R)-2,2,6,7-tetramethyl-8-tricyclo[5.2.2.01,6]undecanyl] formate 、 [(3S,6R,9R)-2,2,6,9-tetramethyl-octahydro-1H-2,4a-methanonapthalen-8-yl] formate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Tricyclic Ketones with Sesquiterpene Skeletons by Acid-Catalyzed Rearrangement ofβ-Monocyclofarnesol

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(19990407)82:4<522::aid-hlca522>3.0.co;2-5
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-(1,1-二甲基-2-丙烯基)-(1-羟甲基)-3-环己烯 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 氢氧化钾 、 cerium(III) chloride 、 silica gel 、 lithium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (+/-)-α-chamigrene
  参考文献：
  名称：

  Construction of spiro[5.5]undecanes containing a quaternary carbon atom adjacent to a spirocentre via an Ireland ester Claisen rearrangement and RCM reaction sequence. Total syntheses of (±)-α-chamigrene, (±)-β-chamigrene and (±)-laurencenone C

  摘要：

  Starting from cyclohexanecarboxylic acid, a combination of an Ireland ester Claisen rearrangement and RCM reactions was exploited for an efficient construction of spiro[5.5]undecanes containing a quaternary carbon atom adjacent to the spirocentre and the methodology was extended to complete total syntheses of three chamigrenes. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.131

文献信息

• Radical cyclization of α-allenic ketone: A new approach to the synthesis of (±)-α-chamigrene
  作者：Yao-Jung Chen、Chi-Ying Wang、Wen-Yuan Lin

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00785-5

  日期：1996.10

  A regioselective cyclization of ε-alkyl radicals attacking on the sp-carbon of α-allenic ketone to construct a spiro[5.5]undecane skeleton has been studied, and a new approach to the synthesis of (±)-α-chamigrene 22 is also reported.

  ε-烷基的攻击对α-丙二烯酮的SP-碳区域选择性环化以构建螺[5.5]十一烷骨架进行了研究，并且一个新的方法来合成（±）-α-花柏烯22也报告。
• Synthetic Photochemistry. LXIV. Mild Base-Induced<i>retro</i>-Benzilic-Acid Rearrangement of Isolated<i>proto</i>-Photocycloadducts of Methyl 2,4-Dioxopentanoate to Terpinolene. Facile Synthesis of<i>α</i>-Chamigrene and<i>α</i>-Chamigren-3-one
  作者：Toshihide Hatsui、Jin-Jun Wang、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/bcsj.67.2507

  日期：1994.9

  In the photoaddition reaction of terpinolene with methyl 2,4-dioxopentanoate, the products derived from the tetrasubstituted C=C were four proto-[2+2] photocycloadducts, together with ene reaction products. When these proto-cycloadducts were treated with aqueous sodium carbonate, a facile retro-benzilic acid rearrangement to form substituted cyclopentenone derivatives occurred. The product from the other trisubstituted C=C was an ordinary retro-aldol product of the [2+2] cycloadduct and an ene reaction product. One of the proto-photocycloadducts was transformed into α-chamigren-3-one and further to α-chamigrene.

  在萜烯与甲基2,4-二氧戊酸酯的光加成反应中，来自四取代C=C的产物是四个原始的[2+2]光环加成物，以及烯反应产物。当这些原始环加成物与水合碳酸钠反应时，发生了易于进行的逆苯酸重排，形成取代的环戊烯酮衍生物。来自另一个三取代C=C的产物是普通的逆醛醇反应产物，源于[2+2]环加成物和烯反应产物。其中一个原始光环加成物转化为α-香茅烯-3-酮，进一步转化为α-香茅烯。
• Cyclization of polyenes—V
  作者：T. Kato、S. Kanno、Y. Kitahara

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93072-8

  日期：1970.1

  Trans-Monocyclofarnesic acid (IXa) was obtained from dihydro-β-ionone (X) and triethyl phosphono-acetate in moderate yield. Cis-Monocyclofarnesic acid (IXb) was separated from the mixture of the Wittig reaction. Cyclization of both cis- and trans-monocyclofarnesols with iodine afforded α chamigrene (V).

  从二氢-β-紫罗兰酮（X）和三乙基膦酰基乙酸酯获得中等产率的反式-单环法尼辛酸（IXa）。从维蒂希反应的混合物中分离出顺式-单环法尼酸（IXb）。顺式和反式单环法尼索尔都用碘环化，得到α香豆烯（V）。
• Synthesis of (±)-α-chamigrene.
  作者：Josée Plamondon、Perséphone Canonne

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74834-9

  日期：1991.1

  generated enolate arising from the 1,4-addition of lithium dimethylcuprate to 3-methylcyclohex-2-en-1-one allows an efficient preparation of spiroketones, including a key intermediate for the synthesis of (±)-α-Chamigrene.

  选择性生成的烯醇盐的区域特异性螺烷基化反应是由1，4-加成的二甲基二甲基碳酸锂与3-甲基环己-2-烯-1-酮形成的，可以有效地制备螺酮，包括合成（±）-α的关键中间体-Chamigrene。
• Sesquiterpenes from Cupressus macrocarpa foliage
  作者：Laurence G. Cool

  DOI：10.1016/j.phytochem.2004.11.002

  日期：2005.1

  Ten sesquiterpenes, many with unusual carbon skeletons, were identified in foliage of Cupressus macrocarpa. These are (-)-10-epi-beta-acoradiene; ent-widdra-2,4(14)-diene; (E)-iso-gamma-bisabolene, i.e., (4E)-4-(1,5-dimethylhex-5-enylidene)-1-methylcyclohexene; (-)-cumacrene, i.e., (4S)-4-[(1R,2S)-2-isopropenyl-1-methylcyclobutyl]-1-methylcyclohexene; (-)-alpha-chamipinene, i.e., (1S,6S,7S)-2,2,6,

  在大果柏的叶子中发现了 10 种倍半萜，其中许多具有不寻常的碳骨架。它们是 (-)-10-epi-β-acoradiene；ent-widdra-2,4(14)-二烯；(E)-异-γ-红没药烯，即(4E)-4-(1,5-二甲基己-5-亚烯基)-1-甲基环己烯；(-)-枯草烯，即(4S)-4-[(1R,2S)-2-异丙烯基-1-甲基环丁基]-1-甲基环己烯；(-)-α-chamipinene，即(1S,6S,7S)-2,2,6,8-四甲基三环[5.3.1.01,6]undec-8-烯；和五个具有 3,3,4'-trimethyl-1,1'-bi(cyclohexyl) 骨架的倍半萜烯，建议将其命名为macrocarpane。讨论了这些倍半萜的可能的单酶生物发生。

表征谱图