1,3,3-三甲基-2-乙烯基环己烯 | 5293-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,3,3-三甲基-2-乙烯基环己烯
• 英文名称: 1,3,3-trimethyl-2-vinylcyclohexene
• 英文别名: 2-ethenyl-1,3,3-trimethylcyclohexene；1,3,3-trimethyl-2-vinylcyclohex-1-ene；1,3,3-Trimethyl-2-vinyl-1-cyclohexene
• CAS: 5293-90-3
• 化学式: C₁₁H₁₈
• mdl: MFCD22413998
• 分子量: 150.264
• InChiKey: LWYKRZJSOCUPJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.858±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.636
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,3-三甲基-2-乙烯基环己烯 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、1200.0 MPa 条件下， 反应 338.0h， 生成 4b,5,6,7,8,10-hexahydro-3-methoxy-4b,8,8-trimethyl-1,4-phenanthrenediol
  参考文献：
  名称：

  A new general synthetic approach to diterpenes: application to syntheses of (.+-.)-taxodione and (.+-.)-royleanone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00285a018
• 作为产物：
  描述：

  4-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-butyric acid 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 1,3,3-三甲基-2-乙烯基环己烯
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。83. Mitteilung。Verbindungen der 3,4-Dihydrojonon-Reiheals Modelle zur Photochemieγ，δ-bzw. δ，ϵ-ungesättigter酮和醛† ‡

  摘要：

  3,4-二氢紫罗兰酮系列化合物可作为γ，δ-和δ，γ-不饱和酮和醛的光化学模型。

  DOI：

  10.1002/hlca.19760590105
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 (S)-3-Methoxy-2-isopropyl-5-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinone 在 1,3,3-三甲基-2-乙烯基环己烯 作用下， 反应 72.0h， 生成 (S)-1,4-Dihydroxy-2-isopropyl-3,6-dimethoxy-5-(p-toluenesulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  由亚磺酰基醌对映体选择性合成（+）-丙酮酸酮。

  摘要：

  描述了从对映体纯的（S）-3-羟基-2-异丙基-5-叔丁基亚磺酰基-对苯醌开始的会聚对映体选择性合成（+）-丙酮酸酮（1），其可从3-异丙基- 1,2,4-三甲氧基苯和1,3,3-三甲基-2-乙烯基环己烯。关键步骤是串联不对称Diels-Alder反应/热解亚砜消除过程。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000117)6:2<288::aid-chem288>3.0.co;2-2

文献信息

• Gold-Catalyzed Cyclopenta- and Cycloheptannulation Cascades: A Stereocontrolled Approach to the Scaffold of Frondosins A and B
  作者：David Garayalde、Karolin Krüger、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.201006105

  日期：2011.1.24

  Golden cascades: Two diastereoselective gold‐catalyzed cascade processes in which propargyl acetates react with alkenes or 1,4‐dienes afford highly substituted five‐ and seven‐membered rings, respectively (see scheme). The concerted nature of the gold‐catalyzed Cope rearrangement has been used in the formal enantioselective synthesis of marine norsesquiterpenoids Frondosins A and B.

  黄金级联：两个非对映选择性金催化的级联过程，其中炔丙基乙酸酯与烯烃或1,4-二烯反应，分别提供高度取代的五元和七元环（请参见方案）。金催化的Cope重排的协同性质已用于海洋去甲倍半萜类Frondosins A和B的正式对映选择性合成中。
• Synthesis of the hexacyclic triterpene core of the jujuboside saponins via tandem Wolff rearrangement–intramolecular ketene hetero-Diels–Alder reaction
  作者：Rashad R. Karimov、Derek S. Tan、David Y. Gin

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.051

  日期：2018.6

  The jujubosides are saponin natural products reported to have immunoadjuvant, anticancer, antibacterial, antifungal, and antisweet activities. The triterpene component, jujubogenin contains a unique tricyclic ketal motif comprising the DEF ring system. Herein, we describe our efforts toward the total synthesis of jujubogenin, using a sterically-demanding intermolecular Diels-Alder reaction to assemble

  大枣甙是皂素天然产物，据报道具有免疫佐剂，抗癌，抗菌，抗真菌和抗甜活性。三萜成分jujubogenin包含一个独特的三环缩酮基序，该基序包含DEF环系统。在本文中，我们描述了我们在利用分子间的Diels-Alder反应组装C环和串联Wolff重排-分子内烯酮杂Diels-Alder反应以形成DF环系统的过程中全枣合成的努力。 。然后将所得双环烯醇醚进行酸催化的环化反应，使E环闭合，从而提供了jujubogenin的六环核。
• Olefination via Cu-Mediated Dehydroacylation of Unstrained Ketones
  作者：Xukai Zhou、Yan Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c09587

  日期：2021.12.8

  unique reaction pathway involving aromatization-driven C–C cleavage to remove the acyl moiety, followed by Cu-mediated oxidative elimination to form an alkene between the α and β carbons. The newly adopted N′-methylpicolinohydrazonamide (MPHA) reagent is key to enable efficient cleavage of ketone C–C bonds at room temperature. Diverse alkyl- and aryl-substituted olefins, dienes, and special alkenes

  酮脱氢酰化为烯烃是在温和条件下实现的，它表现出独特的反应途径，包括芳构化驱动的 C-C 裂解以去除酰基部分，然后通过 Cu 介导的氧化消除在 α 和 β 碳之间形成烯烃。新采用的N'-甲基吡啶甲酰肼 (MPHA) 试剂是在室温下有效裂解酮 C-C 键的关键。生成具有广泛官能团耐受性的多种烷基和芳基取代的烯烃、二烯和特殊烯烃。还展示了该方法的战略应用。
• A Novel, Facile Approach to Frondosin B and 5-<i>epi</i>-Liphagal <i>via</i> a New [4 + 3]-Cycloaddition
  作者：Jie Zhang、Liqi Li、Yongxiang Wang、Wenjing Wang、Jijun Xue、Ying Li

  DOI：10.1021/ol3020013

  日期：2012.9.7

  A new [4 + 3]-cycloaddition between benzofuran allylic alcohols and dienes, promoted by camphorsulfonic acid, has been identified. A novel strategy which used this cycloaddition as a key step has been developed for the synthesis of 6,7,5-tricyclic skeleta, and syntheses toward frondosin B (1) and 5-epi-liphagal (2) have been achieved via short routes in good yields.

  已经确定了由樟脑磺酸促进的苯并呋喃烯丙基醇和二烯之间的新的[4 + 3]-环加成反应。已经开发出一种新的策略，以该环加成反应为关键步骤，用于合成6,7,5-三环skeleta，并已通过短途径实现了对frondosin B（1）和5- epi- liphagal（2）的合成。丰产。
• Platinum-Catalyzed α,β-Unsaturated Carbene Formation in the Formal Syntheses of Frondosin B and Liphagal
  作者：Khoi Q. Huynh、Curtis A. Seizert、Tarik J. Ozumerzifon、Paul A. Allegretti、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03682

  日期：2017.1.6

  Formal syntheses of tetracyclic terpenoids frondosin B and liphagal are described. Both synthetic routes rely on the use of platinum-catalyzed α,β-unsaturated carbene formation for the key C–C bond forming transformations. The successful route toward frondosin B utilizes a formal (4 + 3) cycloaddition, while the liphagal synthesis features the vinylogous addition of an enol nucleophile as a key step

  描述了四环萜类化合物frondosin B和脂蛋白的形式合成。两种合成途径都依赖于铂催化的α，β-不饱和卡宾的形成来进行关键的CC键形成转化。往frondosin B的成功途径是利用正式的（4 + 3）环加成，而脂族合成的特征是烯醇式亲核试剂的乙烯基添加是关键步骤。讨论了这两种合成路线，揭示了对催化α，β-不饱和卡宾反应歧管中的结构要求的见解。