4-(2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)butan-2-one | 72008-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)butan-2-one
• 英文别名: 2,4,4-trimethyl-3-(3'-oxobutyl)-2-cyclohexen-1-one；2,4,4-Trimethyl-3-(3-oxobutyl)-2-cyclohexen-1-on；2,4,4-trimethyl-3-(3-oxobutyl)cyclohex-2-enone；3-oxo-7,8-dihydro-β-ionol；2,4,4-trimethyl-3-(3-oxo-butyl)-cyclohex-2-enone；2,4,4-Trimethyl-3-(3-oxo-butyl)-cyclohex-2-enon；2,4,4-trimethyl-3-(3-oxobutyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 72008-46-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: QUHPCHDTFDSTTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-130 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1695;1731;1675

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)butan-2-one 在 amberlyst-15 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 茶香螺烷
  参考文献：
  名称：

  Amberlyst-15催化仲烯丙基醇的分子内S N 2'氧螺环化。在螺环醚theaspirane和theaspirone的全合成中的应用

  摘要：

  各种取代的1-氧杂螺[4.4]非6-烯，1-氧杂螺[4.5] dec-6-烯，6-氧杂螺[4.5] dec-1-烯和1-氧杂螺[5.5] undec-7-通过在温和的反应条件下以定量收率利用仲烯丙基醇的Amberlyst-15催化的分子内S N 2'氧代螺环化反应制备烯键体系。该氧杂螺环化以五个步骤应用于从β-紫罗兰酮的茶皮螺烷和茶皮螺酮的全合成中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00396-8
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-Hydroxy-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butanon 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以89%的产率得到4-(2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第149次交流。7,8-二氢-4-羟基-β-紫罗兰酮及其衍生物的光化学†

  摘要：

  研究了7,8-二氢-4-羟基-β-紫罗兰酮（6）的光解反应，分别对其乙酸盐和异丙醚7和8进行了研究。照射（λ> 245纳米）的6在MeCN或I-PrOH中在温度为25°和-65°通向三环醚9，10和13A +乙，以及螺环醚11和12，这是所有已知的类型的光产物，以前是通过7,8-二氢-β-紫罗兰酮（1）的光解获得的。在乙酸盐7和异丙醚8的照射下获得相同类型的产品。另一方面，在-35°至-65°之间的温度下在MeCN或i-PrOH中辐射羟基化合物6导致新的三环叔醇14和15为主要产物。它们的形成涉及到碳阳离子的分子内俘获由相邻的OH基团，从而，支承先前提出的变换机构1 5，对于结构证明，三环醇14和pheny1氨基甲酸酯42，衍生自9，进行X射线分析。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710211

文献信息

• Studies on taxane synthesis. II. Syntheses of 3,8,11,11-tetramethyl-4-oxo- and 4,8,11,11-tetramethyl-3-oxo-bicyclo[5.3.1]undec-8-enes corresponding to the A- and B-rings of taxane diterpenes.
  作者：YASUO OHTSUKA、TAKESHI OISHI

  DOI：10.1248/cpb.36.4722

  日期：——

  Two types of tetramethylbicyclo [5.3.1] undec-8-enes 2 and 3 were synthesized from oc-ionone as a model for taxane synthesis.Introduction of the requisite cis-arrangement of substituents at the C-1 and C-7 positions was carried out by catalytic hydrogenation of the α, β-unsaturated ketone 12. Treatment of the hydroxy ester 27 and 16 with diethyl azodicarboxylate and triphenylphosphine led to regioselective dehydration giving 33 and 43, respectively.Intramolecular cyclization of 41 and 49 with lithium diisopropylamide followed by reductive desulfurization with Na-Hg produced the eight-membered ring ketones 2 and 3, respectively, in good yields.

  通过对 α、β-不饱和酮 12 进行催化氢化，在 C-1 和 C-7 位置引入了必要的顺式排列取代基。用二异丙基酰胺锂对 41 和 49 进行分子内环化，然后用 Na-Hg 进行还原脱硫，分别生成了八元环酮 2 和 3，产率良好。
• A synthetic approach to taxane diterpenes. A synthesis of the bicyclo[5.3.1]undecenone ring system
  作者：Yasuo Ohtsuka、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83977-5

  日期：1986.1

  Bicyclo[5.3.1]undecenone 2 corresponding to A and B rings in taxane diterpenes was synthesized. The eight-membered ring was constructed by a base-induced intramolecular cyclization of twelve-membered lactam sulfoxides 15.

  合成对应于紫杉烷二萜中的A和B环的双环[5.3.1]十一碳烯酮2。八元环是通过碱基诱导的十二元内酰胺亚砜15的分子内环化作用而构建的。
• Veilchenriechstoffe. 53. Mitteilung. �ber die Umsetzung von Dihydro-?-jonolen mit N-Brom-succinimid
  作者：V. Prelog、M. Osgan

  DOI：10.1002/hlca.19530360652

  日期：——

  (I) geben bei der Umsetzung mit N-Brom-succinimid und nachfolgender Behandlung des Bromierungsproduktes mit Silberacetat ein Gemisch von Acetoxy-dihydro-jonol-acetaten, aus dem sich durch Verseifung und Chromatographie zwei ungesättigte Diole C13H24O2 isolieren lassen. Eines davon liefert bei der Oxydation mit Chrom(VI)-oxyd in Eisessig das 4-Oxo-dihydro-β-jonon (VII). Durch die partielle Hydrierung

  二氢α-jonol乙酸酯（I）geben贝DER Umsetzung MIT的N-维奇-琥珀酰亚胺UND nachfolgender Behandlung DES Bromierungsproduktes MIT Silberacetat EIN Gemisch冯乙酰氧基二氢jonol-acetaten，AUS DEM SICH第三人以Verseifung UND Chromatographie ZWEIungesättigteDioleÇ 13 H 24 O 2等离子拉森。Eisessig das4-Oxo-dihydro-β-jonon（VII）中的氧化（Chrom（VI）-oxyd）的Eines davon liefert。由4-羟基-四氢联苯醚（VIII）制备的多羟基化合物（Durch partielle Hydrierung der letzteren Verbindung）焊接了多羟基和多羟基化合物（Dyols
• Canthaxanthin. A new total synthesis
  作者：Michael Rosenberger、Patrick McDougal、Julie Bahr

  DOI：10.1021/jo00132a028

  日期：1982.5
• Weyerstahl, Peter; Buchmann, Bernd; Marschall-Weyerstahl, Helga, Liebigs Annalen der Chemie, 1988, p. 507 - 524
  作者：Weyerstahl, Peter、Buchmann, Bernd、Marschall-Weyerstahl, Helga

  DOI：——

  日期：——

表征谱图