2,4-二硝基苯胺 | 97-02-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4-二硝基苯胺
• 中文别名: 1-氨基-2,4-二硝基苯；间二硝基苯胺；2.4-二硝基苯胺2,4-DINITROANILINE；2,4-硝基苯胺
• 英文名称: 2,4-Dinitroanilin
• 英文别名: 2,4-dinitroaniline
• CAS: 97-02-9
• 化学式: C₆H₅N₃O₄
• mdl: MFCD00007151
• 分子量: 183.123
• InChiKey: LXQOQPGNCGEELI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  177 °C
• 沸点：
  316.77°C (rough estimate)
• 密度：
  1,61 g/cm3
• 闪点：
  224 °C
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）
• 物理描述：
  2,4-dinitroaniline appears as yellow powder or crystals with a musty odor. Sinks in water. (USCG, 1999)
• 颜色/状态：
  YELLOW NEEDLES FROM DIL ACETONE, GREENISH-YELLOW PLATES FROM ALCOHOL.
• 气味：
  Musty odor
• 蒸汽密度：
  6.31 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  5.94X10-7 mm Hg at 25 °C (est)
• 分解：
  WHEN HEATED TO DECOMP, IT EMITS HIGHLY TOXIC FUMES.
• 解离常数：
  pKa: 18.46
• 稳定性/保质期：
  1. 本品剧毒，对皮肤和黏膜有强烈刺激性。可经皮肤吸收引起中毒，其毒性比硝基苯胺更为剧烈，请参见间硝苯胺的相关内容。 2. 稳定性：稳定 3. 禁配物：强氧化剂、强酸、酰基氯、酸酐 4. 应避免接触的条件：高温 5. 聚合危害：不聚合 6. 分解产物：氮氧化物和氨

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶、通过皮肤和经口摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol, through the skin and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。

Cough. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

可能会被吸收！红色。疼痛。

MAY BE ABSORBED! Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

2，4-二硝基苯胺在大鼠体内的处置进行了研究。给予雄性Fisher 344大鼠口服0至90.0 umol/kg（14）C标记的2，4-二硝基苯胺或静脉注射10.0 umol/kg。对插管大鼠的尿液、粪便和胆汁样本进行了（14）C活性的分析，直至预处理后3天。在给药后15分钟至3天内，选定的老鼠被宰杀，并确定了2，4-二硝基苯胺的组织分布。尿液和胆汁样本用于分析代谢物。2，4-二硝基苯胺迅速分布到所有主要组织中。在给药后45分钟内，肌肉、皮肤和脂肪组织含有体内65%至70%的（14）C活性。所有组织的清除速度很快，大约70至85%的剂量在给药后6小时内从大多数组织中清除。给药后3天，主要组织中（14）C的浓度非常低，剂量和给药途径的变化最小。在6小时后，（14）C活性的尿液排泄占剂量的30%，24小时后占63%。在3天内，粪便排泄占剂量的23%。给药后5小时，胆汁中排出的2，4-二硝基苯胺衍生的（14）C活性占剂量的12.5%。检测到9种代谢物。2，4-二硝基苯基羟胺是主要的代谢物。2，4-二硝基苯基羟胺以硫酸结合物形式在尿液中排出，以葡萄糖苷酸形式在胆汁中排出。/得出/结论，2，4-二硝基苯胺在动物组织中的生物积累潜力似乎很小。2，4-二硝基苯胺的胺羟基化和硫酸化可能是迅速发生的解毒过程，有助于清除。

The disposition of 2,4-dinitroaniline was studied in rats. Male Fisher 344 rats were administered 0 to 90.0 umol/kg (14)C labeled 2,4-dinitroaniline orally or 10.0 umol/kg intravenously. Urine, feces, and bile samples from cannulated rats were analyzed for (14)C activity up to 3 days after pretreatment. Selected rats were killed between 15 minutes and 3 days after dosing and the tissue distribution of 2,4-dinitroaniline was determined. Urine and bile samples were analyzed for metabolites. 2,4-Dinitroaniline was rapidly distributed to all major tissues. Muscle, skin, and adipose tissue contained 65 to 70% of the (14)C activity in the body during the 45 minutes after dosing. Clearance from all tissues was rapid, approximately 70 to 85% of the doses being cleared from most tissues within 6 hours after administration. Three days after administration the major tissues contained very low concentrations of (14)C and variations with dose and route of administration were minimal. Urinary excretion of (14)C activity accounted for 30% of the doses after 6 hours and 63% after 24 hours. Fecal excretion over 3 days accounted for 23% of the dose. Elimination of 2,4-dinitroaniline derived (14)C activity in the bile amounted to 12.5% of the dose after 5 hours. Nine metabolites were detected. 2,4-Dinitrophenylhydroxylamine was the main metabolite. 2,4-Dinitrophenylhydroxylamine was excreted in the urine as the sulfate conjugate and in bile as the glucuronide. /It was/ concluded that 2,4-dinitroaniline appears to have little potential for bioaccumulation in animal tissues. Amine hydroxylation and sulfation of 2,4-dinitroaniline are probable detoxification processes that occur rapidly and facilitate clearance.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 安全说明：
  S28,S28A,S36/37,S45,S61
• 危险品运输编号：
  UN 1596 6.1/PG 2
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29214210
• 危险类别：
  6.1
• 危险品标志：
  T+,N
• 危险类别码：
  R26/27/28,R51/53,R33
• RTECS号：
  BX9100000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  1. 储存注意事项：应储存于阴凉、通风的库房中，并远离火种和热源。需密封包装，避免与氧化剂、酸类及食用化学品混放。配备相应种类和数量的消防器材。储区还应准备合适的材料以处理泄漏物。 2. 采用铁桶内衬塑料袋或纸板桶进行包装，每桶容量为40公斤或50公斤。贮运过程中需保持干燥，并按有毒危险品的相关规定进行贮存与运输。

SDS

国标编号:	61778
ＣＡＳ:	97-02-9
中文名称:	2，4-二硝基苯胺
英文名称:	2,4-dinitroaniline
别 名:	间二硝基苯胺
分子式:	C 6 H 5 N 3 O 4 ；(O 2 N) 2 C 6 H 3 NH 2
分子量:	183.13
熔 点:	180℃
密 度:	相对密度(水=1)1.62；
蒸汽压:	223.9℃(开杯)
溶解性:	不溶于水，微溶于乙醇，溶于热盐酸
稳定性:	稳定
外观与性状:	黄色针状结晶
危险标记:	14(毒害品)
用 途:	用作偶氮染料中间体，腐蚀抑制剂，分析试剂

2.对环境的影响: 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：对眼睛、粘膜、呼吸道及皮肤有刺激作用。吸收进入体内导致形成高铁血红蛋白而引起紫绀。中毒表现有恶心、眩晕、头痛。吸入、摄入或经皮肤吸收可能致死。 二、毒理学资料及环境行为 急性毒性：LD50418mg/kg(大鼠经口) 危险特性：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。急剧加热时可发生爆炸。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 盐酸萘乙二胺比色法 《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社 高效液相色谱法(中国环境监测总站，水质) 5.环境标准: 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.2mg/m3 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，避免扬尘，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度较高时，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿紧袖工作服，长统胶鞋。 手防护：戴橡皮手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前不饮酒，用温水洗澡。进行就业前和定期的体检。 三、急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。注意手、足和指甲等部位。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入：误服者给漱口，饮水，洗胃后口服活性炭，再给以导泻。就医。 灭火方法：雾状水、二氧化碳、砂土、干粉、泡沫。

制备方法与用途

化学性质
黄色结晶。微溶于乙醇，不溶于水，溶于酸溶液。

用途
用于制造偶氮染料及分散染料，也可用作印刷油墨的调色剂和制取防腐剂等。该品是分散染料、中性染料、硫化染料、有机颜料的中间体，用于生产如硫化深蓝3R、分散红B、分散紫2R等染料。此外，它还用于其他有机合成，例如生产农药二硝散，并用作印刷油墨的调色剂和制取防腐剂。

生产方法
由2,4-二硝基氯苯加压氨解而得。在氨解反应锅内加入15kg拉开粉（1,2-二丁基萘-6-磺酸钠）、300kg2,4-二硝基氯苯、1350L氨水（含氨150kg），加热，在1h左右升温到80℃，停止加热。控制反应温度为108-110℃，压力为0.35-0.4MPa。保温反应4小时后泄压。放出的氨气用水吸收回用。反应液冷却至35℃以下过滤，滤饼用冷水洗涤到接近中性，得成品。收率90-95%。

类别
有毒物品

毒性分级
高毒

急性毒性
口服 - 大鼠 LD₅₀: 285 毫克/公斤；小鼠 LD₅₀: 370 毫克/公斤

刺激数据
眼睛 - 兔子 500 毫克/24 小时 轻度

可燃性危险特性
明火可燃；高温分解有毒氮氧化物烟雾；与氧化剂反应

储运特性
库房应通风低温干燥；与其他氧化剂、食品添加剂和酸类分开存放

灭火剂
可用雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉或砂土扑救

职业标准
STEL 0.3 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二硝基苯胺 在 氟硼酸钠 、 乙酰氧肟酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,4-二硝基酚
  参考文献：
  名称：

  氨基杂环和缺电子苯胺的仿生脱氨羟基化

  摘要：

  在此，我们报告了一种用户友好、可扩展且安全的程序，使用四氟硼酸吡啶盐和异羟肟酸将氨基杂环化合物转化为其羟基化类似物。该协议的特点是具有广泛的官能团耐受性，允许对生物相关分子进行选择性修饰。机械实验允许识别整个转化过程中涉及的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.202212219
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 在 氨 、 水 作用下， 生成 2,4-二硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Salkowski, Chemische Berichte, 1872, vol. 5, p. 874

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  6,7,8,9,9a,10,11,12,13,14-decahydro-5H-benzimidazo[2,1-e]acridine 在 manganese(IV) oxide 、 2,4-二硝基苯胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以84%的产率得到N-(2,4-dinitrophenyl)-14,21-diazapentacyclo[12.7.0.01,6.08,13.015,20]henicosa-8(13),15,18,20-tetraen-17-imine
  参考文献：
  名称：

  Oxidative coupling of 4a,9-diaza-1,2,4a,9a-tetrahydrofluorenes. 1. Synthesis of mononuclear heterocyclic quinonediimines

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00481519

文献信息

• [1-甲基-2-(7’-庚异羟肟酸基)-5-N，N-二 (2’-氯乙基)]-1H-苯并咪唑的合成方法
  申请人：杭州民生药业有限公司

  公开号：CN102993102B

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明公开了一种[1‑甲基‑2‑(7'‑庚异羟肟酸基)‑5‑N,N‑二(2'‑氯乙基)]‑1H‑苯并咪唑的合成方法，用氯乙酸为原料替代剧毒低沸点的环氧乙烷合成制备NL‑101即[1‑甲基‑2‑(7'‑庚异羟肟酸基)‑5‑N,N‑二(2'‑氯乙基)]‑1H‑苯并咪唑，并整合多步反应一锅进行，省去了分离提纯步骤，合成路线短，反应环境尤其是温度、压力等安全可控，绿色环保；本发明还公开了合成NL‑101反应中所得到的一系列中间体化合物，本发明合成路线所制得的NL‑101，经分析表征发现其纯度高达95％，再经重结晶精制发现其纯度大于99％，产物得率高，易操作，有利于工业化规模生产。
• Synergistic effect from Lewis acid and the Ni–W₂C/AC catalyst for highly active and selective hydrogenation of aryl nitro to aryl amine
  作者：Zhongkui Zhao、Hongling Yang、Yu Li

  DOI：10.1039/c4ra01808g

  日期：——

  functionalized arylamines from their corresponding substituted nitroarenes through the unexpected synergistic effect of a Lewis acid and the Ni–W2C/AC catalyst, affording almost 100% arylamine yield. The results challenge the long-held axiom that the combination of Lewis acid and hydrogenation catalyst mainly enhances the transformation of nitrobenzene (NB) to p-aminophenol via Bamberger rearrangement of the formed

  这项工作提出了一种简便的方法，可以通过路易斯酸和Ni-W 2 C / AC催化剂的意想不到的协同作用，从相应的取代硝基芳烃中进行各种官能化芳基胺的清洁和化学选择性合成，从而提供几乎100％的芳基胺收率。该结果挑战了长期存在的公理，即路易斯酸和氢化催化剂的组合主要通过以下途径增强了硝基苯（NB）向对氨基苯酚的转化：在催化氢化条件下，形成的中间体苯羟胺（PHA）进行Bamberger重排。利用X射线衍射（XRD）和FT-IR光谱揭示了催化剂性质与催化性能之间的关系，并提出了合理的反应机理。反应结果表明，FeCl 3 –Ni–W 2 C / AC催化体系对贵金属具有化学选择性还原各种芳族硝基化合物的催化性能，可为参与该工作的所有底物提供100％的收率（分离收率的99.5％）用于模型基材）。此外，可以发现该催化剂可以通过过滤容易地回收和再循环，而没有明显丧失其催化活性。因此，发达的FeCl这项工作中的3
• Bismuth Oxide Perchlorate as a Highly Efficient Catalyst for Heteroatom Acylation Under Solvent-Free Conditions
  作者：Asit K. Chakraborti、Rajesh Gulhane、Shivani

  DOI：10.1055/s-2003-41442

  日期：——

  Bismuth oxide perchlorate efficiently catalyzes the acetylation of structurally diverse phenols, alcohols, thiols, and amines under solvent free conditions. Sterically hindered and electron deficient phenols are acetylated in excellent yields with stoichiometric amounts of Ac 2 O at room temperature. Acylation of acid-sensitive alcohols is carried out efficiently without competitive side reactions

  高氯酸铋在无溶剂条件下有效催化结构不同的酚、醇、硫醇和胺的乙酰化。空间位阻和缺电子酚在室温下用化学计量的 Ac 2 O 以极好的收率乙酰化。酸敏感醇的酰化可以有效地进行，没有竞争性副反应。光学活性底物被乙酰化，对光学纯度没有任何不利影响。
• Zirconium(IV) Chloride as a New, Highly Efficient, and Reusable Catalyst for Acetylation of Phenols, Thiols, Amines, and Alcohols under Solvent-Free Conditions
  作者：Asit K. Chakraborti、Rajesh Gulhane

  DOI：10.1055/s-2004-815442

  日期：——

  chloride has been found to be a new. highly efficient, and reusable catalyst for acetylation of structurally diverse phenols, thiols, amines and alcohols under solvent-free condtions. Acetylation of sterically hindered and electron deficient phenols is achieved in excellent yields with stoichiometric amounts of Ac 2 O at room temperature. Acid-sensitive alcohols undergo acetylation with excellent chemoselectivity

  已发现氯化锆 (IV) 是一种新的。一种高效、可重复使用的催化剂，用于在无溶剂条件下对结构不同的酚、硫醇、胺和醇进行乙酰化。在室温下使用化学计量量的 Ac 2 O 以极好的收率实现空间位阻和缺电子酚的乙酰化。酸敏感醇以优异的化学选择性进行乙酰化，而不会发生脱水或重排等竞争性副反应。催化剂的温和路易斯酸性质使乙酰化能够与光学活性底物一起进行，而不会对光学纯度产生任何不利影响。
• Perchloric acid adsorbed on silica gel as a new, highly efficient, and versatile catalyst for acetylation of phenols, thiols, alcohols, and amines
  作者：Asit K. Chakraborti、Rajesh Gulhane

  DOI：10.1039/b304178f

  日期：——

  Perchloric acid adsorbed on silica gel efficiently catalyses acetylation of structurally diverse phenols, alcohols, thiols, and amines under solvent free conditions.

  在无溶剂条件下，吸附在硅胶上的高氯酸可有效催化结构多样的酚，醇，硫醇和胺的乙酰化。

表征谱图