4-叔丁基甲苯 | 98-51-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-叔丁基甲苯
• 中文别名: 对叔丁基甲苯(PTBT)；对叔丁基甲苯
• 英文名称: 4-tert-butyltoluene
• 英文别名: 1-(tert-butyl)-4-methylbenzene；p-tert-butyltoluene；1-tert-butyl-4-methylbenzene
• CAS: 98-51-1
• 化学式: C₁₁H₁₆
• mdl: MFCD00008837
• 分子量: 148.248
• InChiKey: QCWXDVFBZVHKLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -54 °C
• 沸点：
  191 °C (lit.)
• 密度：
  0.858 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  150 °F
• 溶解度：
  0.06克/100毫升(20°C)
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 1 ppmOSHA: TWA 10 ppm(60 mg/m3)NIOSH: IDLH 100 ppm; TWA 10 ppm(60 mg/m3); STEL 20 ppm(120 mg/m3)
• 介电常数：
  2.3300000000000001
• LogP：
  4.4
• 物理描述：
  P-tert-butyltoluene is a clear colorless liquid with an aromatic gasoline-like odor. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  CLEAR, COLORLESS LIQ
• 气味：
  DISTINCT AROMATIC ODOR
• 蒸汽密度：
  4.62 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  0.65 MM HG @ 25 °C
• 大气OH速率常数：
  1.40e-11 cm3/molecule*sec
• 自燃温度：
  510 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 电离电位：
  8.28 eV
• 气味阈值：
  Odor low: 30 mg/cu m; Odor high: 30 mg/cu m
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4918 @ 20 °C
• 保留指数：
  1072.5;1079.5;1079;1073.37;1077.11;1079.53;1076;1091.95;1072;1072;1085;1091;1097;1076;1084.6;1091.3;1097.3;1072.2;1094;1117;1081;1091;1091;1094.9;1091.2;1092;1078;1076
• 稳定性/保质期：
  避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

直到1983年，关于TBT代谢的信息非常有限，当时进行了一项广泛的研究... TBT通过胃内给药的方式给予大鼠和豚鼠，剂量为100 mg/kg，并使用气相色谱和质谱法分析了经葡萄糖醛酸酶-磺酸酶处理后的尿液中TBT的代谢物。在这项研究中，对-叔丁基苯甲酸及其醇衍生物，2-(对-羧基苯基)-2-甲基丙醇-1被确认为大鼠中的主要尿代谢物（占总剂量的17-22%），而在豚鼠中，对-叔丁基苯甲酰甘氨酸被发现是最显著的代谢物（占总剂量的34%）。在大鼠尿液中发现的次要代谢物（占总剂量的2-4%）是2-甲基-2-对甲苯基丙醇-1和对-叔丁基苯甲酰甘氨酸，而在豚鼠中是p-叔丁基苯甲酸、2-甲基-2-对甲苯基丙醇和2-甲基-2-对甲苯基丙酸，在大鼠中根本没有检测到。在大鼠和豚鼠尿液中都发现了微量的p-叔丁基苄醇（小于总剂量的0.5%）。2-(对-羧基苯基)-2-甲基丙酸，一种微量的物质，仅在鼠尿液中检测到。当通过吸入给药时，也发现了TBT的类似代谢。在这种情况下，在大鼠尿液中未能在胃内给药后检测到的2-(对-羧基苯基)-2-甲基丙醇-1的微量被检测到豚鼠尿液中。

Little information had been available on the metabolism of TBT until 1983, when an extensive study was conducted ... TBT /was administered/ to rats and guinea pigs intragastrically at a dose of 100 mg/kg and analyzed metabolites of TBT in glucuronidase-sulfatase-treated urine using gas chromatographic and mass spectrometric methods. In this study, p-tert-butylbenzoic acid and its alcohol derivative, 2-(p-carboxyphenyl)-2-methylpropan-1-ol, were identified as the major (17-22% of dose) urinary metabolites in rats, whereas p-tert-butylbenzoylglycine was found to be the most prominent metabolite (34% of dose) in guinea pigs. Minor metabolites (2-4% of dose) found in rat urine were 2-methyl-2-p-tolyl-propan-1-ol and p-tert-butylbenzoylglycine , while those in the guinea pig were p-tert-butylbenzoic acid, 2-methyl-2-p-tolylpropan-1-ol, and 2-methyl-2-p-tolylpropionic acid which was not detected at all in rats. Trace amounts (<0.5% of dose) of p-tert-butylbenzyl alcohol were found both in rat and guinea pig urine. 2-(p-Carboxyphenyl)-2-methylpropionic acid, a trace amount, was detected only in rat urine. Similar metabolism of TBT was also found when the chemical was given by inhalation. In this case, trace amounts of 2-(p-carboxyphenyl)-2- methylpropan-1-ol, which was not identified after intragastric administration, was detected in the urine of guinea pigs.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤刺激；鼻子、喉咙干燥；头痛；低血压、心动过速、心血管系统异常压力；中枢神经系统、造血抑制；金属味；肝、肾损伤。

irritation eyes, skin; dry nose, throat; headache; low blood pressure, tachycardia, abnormal cardiovascular system stress; central nervous system, hematopoietic depression; metallic taste; liver, kidney injury

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。金属味。呼吸困难。恶心。眩晕。头痛。颤抖。虚弱。

Cough. Sore throat. Metallic taste. Laboured breathing. Nausea. Dizziness. Headache. Tremor. Weakness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红色。

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

TBT通过吸入蒸汽和口服液态被吸收进入血液中。由于其蒸汽压较低，可能只有少量未改变的TBT被呼出，大部分在肝脏代谢，并作为水溶性代谢物通过尿液排出，这些代谢物是醇类或羧酸的葡萄糖醛酸或甘氨酸结合物。

TBT IS ABSORBED INTO BLOOD BY INHALATION OF VAPOR & BY ORAL ADMIN OF LIQ. ... PROBABLE THAT OWING TO ITS LOW VAPOR PRESSURE ONLY SMALL AMT IS EXHALED UNCHANGED, MAJOR PART BEING METABOLIZED IN LIVER & EXCRETED AS WATER SOL METABOLITES IN URINE, AS CONJUGATES OF ALCOHOLS OR CARBOXYLIC ACIDS WITH GLUCURONIC ACIDS OR GLYCINE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在暴露于1000 ppm TBT的老鼠中，大量化学物质在吸入开始后15分钟内在血液中被检测到（2.1微克/毫升），在持续暴露4小时后达到一个平稳水平（4.8-5.3微克/毫升）。它也可以通过口服给药和皮肤应用被吸收进入血液。

In mice exposed to 1000 ppm TBT, a substantial amount of the chemical was detected in the blood (2.1 ug/ml) 15 min after the start of inhalation and reached a plateau level (4.8-5.3 ug/ml) 4 hr after continous exposure. It can also be absorbed into blood following oral administration and skin application.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

给予大鼠口服剂量（100 mg/kg）的（甲基-(14)C）TBT后，尿液中放射性物质的排泄率呈现出双相曲线；第一相的半衰期约为19小时，第二相的半衰期约为82小时。这表明在动物体内可能会预期积累TBT，在反复接触该化学物质后。

The excretion rate of radioactivity in the urine of rats given an intragastric dose (100 mg/kg) of (methyl-(14)C) TBT followed a biphasic curve; the half-life of the first phase was about 19 hr and that of the second phase was about 82 hr. This suggests that accumulation of TBT within the animal body could be expected following repeated exposures to the chemical.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 10 ppm (60 mg/m3), STEL: 20 ppm (120 mg/m3)
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  100 ppm
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S16,S26,S28A,S36/37/39,S45,S61
• 危险类别码：
  R22,R10,R36/37/38,R23
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29029080
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  XS8400000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源，与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	对特丁基甲苯
化学品英文名称：	p-tert-Butyltoluene；p-Methyl-tert-butylbenzene
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	98-51-1
分子式：	C 11 H 16
分子量：	148.24

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：对特丁基甲苯

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第6．1类 毒害品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品对神经系统具有致痉挛作用和麻醉作用。皮肤粘膜接触有轻度刺激反应。尚未见职业中毒病例报道。
环境危害：	对环境有危害，对水体和大气可造成污染。
燃爆危险：	本品易燃，有毒，具麻醉性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	给饮足量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	54
自燃温度(℃)：	引燃温度(℃)；无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

切断火源。在确保安全情况下堵漏。禁止泄漏物进入受限制的空间(如下水道等)，以避免发生爆炸。喷水雾可减少蒸发。用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒面具。
眼睛防护：	戴安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。避免长期反复接触。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色、具芳香气味的液体。
pH：
熔点(℃)：	-52．4
沸点(℃)：	192．8
相对密度(水=1)：	0．86
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：	0．087(25℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	54
引燃温度(℃)：	引燃温度(℃)；无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 11 H 16
分子量：	148.24
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于乙醇、乙醚。
主要用途：	用作制造树脂的溶剂及用于有机合成。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：1500mg／kg(大鼠经口)；13．8ml/kg[兔经皮] LC50：5650mg／m3 1小时(大鼠吸入)；1800mg／m3 1小时(小鼠吸入)
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	61695
UN编号：	2667
包装标志：
包装类别：	Ⅲ
包装方法：	小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。搬运时要
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	4
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质

本品为无色液体，沸点为189～192℃，折射率(n_D²⁰) 为1.4920，相对密度0.853，闪点54℃，不溶于水，可溶于苯、甲苯等有机溶剂。

用途

对叔丁基甲苯是杀螨剂哒螨灵的中间体。它还可作为有机合成中的重要中间体。

生产方法

其制备方法为：将甲苯置于反应釜中，加入催化剂后，再滴加氯化叔丁烷，反应结束后进行水洗分层和蒸馏操作以获得产品。

也可通过在硫酸存在下使异丁烯与甲苯发生烷基化反应来生成该物质。

类别

易燃物品。

毒性分级

中毒。

• 急性毒性：口服 - 大鼠 LD₅₀: 1555毫克/公斤；小鼠 LD₅₀: 778毫克/公斤

刺激数据

• 皮肤刺激：兔子，500毫克/24小时 轻度
• 眼睛刺激：兔子，100毫克 中度

可燃性危险特性

遇热或明火可燃；受热分解产生辛辣刺鼻烟雾。

储运特性

应存放在通风、低温和干燥的库房中，并与食品原料及氧化剂分开储存运输。

灭火剂

使用二氧化碳或泡沫灭火。

职业标准

• 时间加权平均容许浓度（TWA）：60毫克/立方米
• 短时间接触容许浓度（STEL）：120毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-叔丁基甲苯 在 potassium permanganate 、 periodic acid dihydrate 、 硫酸 、 碘 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 68.33h， 生成 5-tert-butyl-1,3-diiodo-2-(methoxymethoxymethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  A D3h-Symmetric Macrocycle Alternatingly Composed of Pyridine and Benzyl Alcohol Units Linked with Acetylene Bonds

  摘要：

  A macrocyclic compound alternatingly composed of three pyridine and three benzyl alcohol units linked with acetylene bonds was developed as a new type of D-3h-symmetric hexagonal shape-persistent macrocycles with a host function. The macrocycle was prepared via several steps of Sonogashira reaction and proved to interact with halide anions, especially chloride on the basis of H-1 NMR studies.

  DOI：

  10.3987/com-15-s(t)44
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苄溴 在 (4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐 、 三乙胺 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到4-叔丁基甲苯
  参考文献：
  名称：

  [Ir(ppy)2(dtb-bpy)]+ 的串联光氧化还原催化机制能够获得高能量的有机底物

  摘要：

  我们报告了使用 [Ir(ppy)2(dtb-bpy)]+ (1+) 光催化剂减少能量需求底物的串联催化过程的发现。1+ 和三乙胺 (TEA) 之间光引发电子转移 (PET) 的直接产物经过后续反应，生成以前未知的高度还原物质 (2)。2 的形成通过辅助 dtb-bpy 配体的还原和半饱和发生，其中 TEA 自由基阳离子充当有效的氢原子供体，核磁共振、质谱和氘标记实验证实了这一点。稳态和时间分辨发光和吸收研究表明，在辐照后，2 与代表性受体（N-（二苯基亚甲基）-1-苯基甲胺；S）发生电子转移或质子耦合电子转移（PCET）。这种新的光催化循环的周转伴随着 1+ 的重整而发生。我们通过提出机械途径的第一个例子来合理化我们的观察，其中两个不同但相互关联的光氧化还原循环提供了一个扩展的还原电位窗口，能够使用广泛的能量需求和合成相关的有机底物，包括芳基卤化物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07370
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 11α,15(S)-bis[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]-6,9α-epoxyprosta-5(Z),13(E)-dien-1-oate 在 碳酸甲丙酯 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 过氯酰氟 、 4-叔丁基甲苯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 caesium carbonate 、 magnesium triflate 作用下， 反应 29.67h， 生成 methyl 11α,15(S)-bis<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-6,9α-epoxy-5(R)-fluoroprosta-6,13(E)-dien-1-oate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5-fluoroprostacyclin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00382a003

文献信息

• Silver-Catalyzed Oxidative Activation of Benzylic CH Bonds for the Synthesis of Difluoromethylated Arenes
  作者：Peng Xu、Shuo Guo、Liyan Wang、Pingping Tang

  DOI：10.1002/anie.201400225

  日期：2014.6.2

  A mild and catalytic method to form difluoromethylated arenes through the activation of benzylic CH bonds has been developed. Utilizing AgNO3 as the catalyst, various arenes with diverse functional groups undergo activation/fluorination of benzylic CH bonds with commercially available Selectfluor reagent as a source of fluorine in aqueous solution. The reaction is operationally simple and amenable

  已经开发了一种温和的催化方法，该方法通过活化苄基CH键形成二氟甲基化的芳烃。利用的AgNO 3作为催化剂时，与不同的官能团的各种芳烃经历的苄型C活化/氟化 H键可与市售的Selectfluor试剂如氟的在水溶液中的源极。该反应操作简单，适用于克级合成。
• Nondirected Copper-Catalyzed Sulfoxidations of Benzylic C–H Bonds
  作者：Hao Yu、Zhen Li、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00615

  日期：2018.4.6

  A copper-catalyzed sulfoxidation of benzylic C–H bonds by nondirected oxidative C(sp3)-H activation was developed. The process proceeds via sulfenate anions, which are generated by base-triggered elimination of β-sulfinyl esters and benzyl radicals. The functional group tolerance is high, and the product yields are good.

  开发了铜催化的苄基CH键的无定向氧化C（sp 3）-H活化的硫氧化反应。该过程通过亚磺酸根阴离子进行，该亚磺酸根阴离子是通过碱触发的β-亚磺酰基酯和苄基基团的消除而产生的。官能团耐受性高，并且产物收率良好。
• Copper-Catalyzed Late-Stage Benzylic C(sp3)–H Trifluoromethylation
  作者：Haiwen Xiao、Zhonglin Liu、Haigen Shen、Benxiang Zhang、Lin Zhu、Chaozhong Li

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.02.006

  日期：2019.4

  Direct trifluoromethylation of C(sp3)–H bonds, especially in late stages, remains a formidable challenge. Herein, we describe the copper-catalyzed benzylic C(sp3)–H trifluoromethylation. With Cu(I) or Cu(II) as the catalyst, (bpy)Zn(CF3)2 (bpy = 2,2′-bipyridine) as the CF3 source, and NFSI (or Selectfluor) as the oxidant, site-selective benzylic C(sp3)–H trifluoromethylation is successfully implemented

  C（sp 3）–H键的直接三氟甲基化，尤其是在后期阶段，仍然是一个艰巨的挑战。在这里，我们描述了铜催化的苄基C（sp 3）–H三氟甲基化。以Cu（I）或Cu（II）为催化剂，以（bpy）Zn（CF 3）2（bpy = 2,2'-联吡啶）作为CF 3源，以NFSI（或Selectfluor）作为氧化剂选择性苄基C（sp 3）–H三氟甲基化已在温和条件下成功高效地实施。该协议不仅展示了广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性，而且还允许对天然产物或药物衍生物进行有效的后期C（sp 3）–H三氟甲基化。
• 一种烷基硫醚的制备方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN110483349B

  公开（公告）日：2021-01-12

  本发明涉及一种烷基硫醚的制备方法，该方法是指：在氮气保护下，将过渡金属、氮配体、助催化剂、氧化剂、溶剂、烷烃以及硫酚或硫醇依次加入到反应管中，于80~150℃发生氧化脱氢偶联反应，6~48小时后反应结束，经蒸干溶剂、柱层析分离即得烷基硫醚类化合物。本发明合成工艺简单，反应条件温和，产率高，易于工业化。
• A metal-free direct C (sp³)–H cyanation reaction with cyanobenziodoxolones
  作者：Ming-Xue Sun、Yao-Feng Wang、Bao-Hua Xu、Xin-Qi Ma、Suo-Jiang Zhang

  DOI：10.1039/c8ob00173a

  日期：——

  A metal-free protocol of direct C(sp3)–H cyanation with cyanobenziodoxolones functioning as both cyanating reagents and oxidants was developed. Unactivated substrates, such as alkanes, ethers and tertiary amines, were thereby transformed to the corresponding nitriles in moderate to high yields. Mechanistic studies indicated that the cyanation proceeded with two potential pathways, which is highly dependent

  开发了一种无金属的直接C（sp 3）-H氰化的方案，其中氰基苯并恶恶唑烷既起着氰化剂的作用，又起氧化剂的作用。未活化的底物，例如烷烃，醚和叔胺，由此以中等至高产率转化为相应的腈。机理研究表明，氰化反应通过两个可能的途径进行，这主要取决于底物：（1）烷烃和醚的自由基情况，以及（2）叔胺的氧化情况。

表征谱图