甲基-5-脱氧-2,3-O-异亚丙基-beta-D-呋喃核糖苷 | 23202-81-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基-5-脱氧-2,3-O-异亚丙基-beta-D-呋喃核糖苷
• 中文别名: 1-O-甲基-2,3-O-异亚丙基-5-脱氧-Β-D-核糖；(3AR,4R,6R,6AR)-4-甲氧基-2,2,6-三甲基四氢呋喃[3,4-D][1,3]1,3-二氧杂环戊烯；甲基-5-脱氧-2,3-O-异亚丙基-β-D-呋喃核糖苷
• 英文名称: methyl 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside
• 英文别名: 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-1-O-methyl-β-D-ribofuranose；methyl 2,3-O-isopropylidene-5-deoxy-β-D-ribofuranoside；methyl-2,3-O-isopropylidene-5-deoxy-β-D-ribofuranoside；methyl-(O²,O³-isopropylidene-5-deoxy-β-D-ribofuranoside)；Methyl-(O²,O³-isopropyliden-5-desoxy-β-D-ribofuranosid)；methyl 2,3-O-isopropyliden-5-deoxy-β-D-ribofuranoside；Methyl 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-beta-D-ribofuranoside；(3aR,4R,6R,6aR)-4-methoxy-2,2,6-trimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 23202-81-5
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: RNHBZJGMAYMLBE-WCTZXXKLSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙醇（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  1.177-1.259 at 25℃
• 表面张力：
  65.78mN/m at 1g/L and 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封，干燥，惰性气体

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基-5-脱氧-2,3-O-异亚丙基-beta-D-呋喃核糖苷 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 四氯化锡 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 卡培他滨
  参考文献：
  名称：

  还原甲烷磺酸盐的安全替代方法：在合成1,2,3-三乙酰基-5-脱氧-d-核呋喃呋喃糖苷中的应用

  摘要：

  发现二甘醇二甲醚二甘醇二甲醚和1,2-双（2-甲氧基乙氧基）乙烷三甘醇二甲醚是DMSO还原硼氢化钠中甲磺酸盐的合适且安全的替代溶剂。在这些溶剂（二甘醇二甲醚和三甘醇二甲醚）中，在硼氢化钠存在下，无水氯化锂的加入导致甲磺酸酯完全还原为相应的烷烃。该协议是在用于制备1,2,3-三乙酰基-5-脱氧d -ribofuranoside，7，关键中间体卡培他滨，的1，在商业规模。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.5b00286
• 作为产物：
  描述：

  D-核糖 在 硫酸 、 镍 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium iodide 作用下， 生成 甲基-5-脱氧-2,3-O-异亚丙基-beta-D-呋喃核糖苷
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Certain 5-Deoxy-D-ribofuranosylpurines¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01577a055

文献信息

• Synthesis and n.m.r.-spectral analysis of unenriched and [1-13C]-enriched 5-deoxypentoses and 5-O-methylpentoses
  作者：Joseph R. Snyder、Anthony S. Serianni

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80180-5

  日期：1987.6

  preparing unenriched and [1-13C]-enriched 5-deoxy- and 5-O-methyl-pentoses in the D or L configuration. The 1H-n.m.r. spectra of these compounds have been interpreted, and the 13C-n.m.r. spectra assigned with the aid of 2-D 13C-1H chemical-shift correlation spectroscopy. Tautomeric forms (furanoses, hydrate, and aldehyde) in solution in 2H2O have been quantified with the aid of [1-13C]-enriched derivatives

  描述了用于制备D或L构型的未富集和[1-13C]富集的5-脱氧和5-O-甲基戊糖的化学方法。解释了这些化合物的1H-nmr光谱，并借助2-D 13C-1H化学位移相关光谱法指定了13C-nmr光谱。在2H2O溶液中的互变异构形式（呋喃糖，水合物和醛）已通过富含[1-13C]的衍生物进行了定量。为了评估5-C-脱氧和5-O-甲基化对化学位移和偶联常数（1H-1H，13C- 1H和13C-13C）和戊呋喃糖构象。
• The total synthesis of (–)-litsenolides C-1 and C-2
  作者：William W. Wood、Graham M. Watson

  DOI：10.1039/p19870002681

  日期：——

  The total synthesis of (–)-litsenolides C1 and C2 from D-glucose in 12% overall yield is described in which the α-alkylidene double-bond is formed by a Wittig reaction of a C-2 oxocarbohydrate derivative.

  描述了由D-葡萄糖以12％的总收率合成（-）-litsenolides C 1和C 2的方法，其中α-亚烷基双键是通过C-2含碳水合物衍生物的Wittig反应形成的。
• Synthesis of Nucleosides through Direct Glycosylation of Nucleobases with 5-<i>O</i>-Monoprotected or 5-Modified Ribose: Improved Protocol, Scope, and Mechanism
  作者：A. Michael Downey、Radek Pohl、Jana Roithová、Michal Hocek

  DOI：10.1002/chem.201604955

  日期：2017.3.17

  Simplifying access to synthetic nucleosides is of interest due to their widespread use as biochemical or anticancer and antiviral agents. Herein, a direct stereoselective method to access an expansive range of both natural and synthetic nucleosides up to a gram scale, through direct glycosylation of nucleobases with 5‐O‐tritylribose and other C5‐modified ribose derivatives, is discussed in detail.

  由于合成核苷广泛用作生化或抗癌和抗病毒剂，因此简化对合成核苷的获取备受关注。本文介绍了一种直接立体选择性方法，可通过将核碱基与5- O-三苯甲基核糖和其他C的直接糖基化作用，以达到克级的广泛范围的天然和合成核苷详细讨论了5-修饰的核糖衍生物。反应在改良的Mitsunobu反应条件下通过原位形成的1,2-脱水糖（称为“脱水酶”）的亲核环氧化物开环进行。描述了合成多种核苷和其他1取代核糖苷衍生物时的反应范围。另外，提供了对该关键糖基供体中间体形成的机理的见解。
• Computer Modelling and Synthesis of Deoxy and Monohydroxy Analogues of a Ribitylaminouracil Bacterial Metabolite that Potently Activates Human T Cells
  作者：Geraldine J. M. Ler、Weijun Xu、Jeffrey Y. W. Mak、Ligong Liu、Paul V. Bernhardt、David P. Fairlie

  DOI：10.1002/chem.201903732

  日期：2019.12.5

  5-(2-Oxopropylideneamino)-6-d-ribitylaminouracil (5-OP-RU) is a natural product formed during bacterial synthesis of vitamin B2. It potently activates mucosal associated invariant T (MAIT) cells and has immunomodulatory, inflammatory, and anticancer properties. This highly polar and unstable compound forms a remarkably stable Schiff base with a lysine residue in major histocompatibility complex class I-related

  5-（2-氧代丙基亚氨基氨基）-6-d-核糖基氨基尿嘧啶（5-OP-RU）是在细菌合成维生素B2的过程中形成的天然产物。它有效激活粘膜相关的不变T（MAIT）细胞，并具有免疫调节，炎症和抗癌特性。这种高度极性和不稳定的化合物在抗原呈递细胞中表达的主要组织相容性复合物I类相关蛋白（MR1）中与赖氨酸残基形成非常稳定的席夫碱。受5-OP-RU的核糖基部分与MAIT细胞上的MR1和T细胞受体（TCR）结合的重要性启发，在计算机上去除了每个OH。DFT计算和MD模拟显示，C3'-OH与尿嘧啶N1H之间存在非常稳定的氢键，这极大地限制了每个核糖基-OH的柔韧性和位置，可能会影响它们与MR1和TCR的交互。通过使用脱氧策略和动力学控制的亚胺形成，合成了4-OP-RU的四个单脱氧核糖基和四个单羟基烷基类似物，作为探测T细胞活化机制的新工具。
• 一种三乙酰脱氧核糖α异构体的制备方法
  申请人：重庆圣华曦药业股份有限公司

  公开号：CN109836462B

  公开（公告）日：2021-12-28

  本发明公开一种卡培他滨中间体杂质三乙酰脱氧核糖α异构体：化学名称为1α‑1,2,3‑三乙酰氧基‑5‑脱氧‑D‑核糖的制备方法。该制备方法以5‑脱氧‑D‑核糖为合成原料，经乙酸异丙烯酯/三氯化铁乙酰化得三乙酰脱氧核糖α异构体粗品，再经柱层析纯化得到三乙酰脱氧核糖α异构体纯品。本发明提供的三乙酰脱氧核糖α异构体的制备方法，具有操作简单，产品纯度高的优点，为卡培他滨中间体和成品的质量研究奠定良好的基础。

表征谱图