methyl 5-deoxy-5-iodo-2,3-isopropylidene-β-D-ribofuranoside | 38838-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 5-deoxy-5-iodo-2,3-isopropylidene-β-D-ribofuranoside
• 英文别名: methyl 5-deoxy-5-iodo-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside；(3aS,4S,6R,6aR)-4-(iodomethyl)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole；(3aR,4R,6S,6aS)-6-(iodomethyl)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 38838-06-1
• 化学式: C₉H₁₅IO₄
• 分子量: 314.12
• InChiKey: AAEYGFITCYWQDV-WCTZXXKLSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.66±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P201,P202,P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P308+P313,P310,P330,P361,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  2810
• 危险性描述：
  H301,H311,H331,H341
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，避光保存，惰性气体氛围。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-deoxy-5-iodo-2,3-isopropylidene-β-D-ribofuranoside 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 57.5h， 生成 tert-butyl (3R,4R,5S)-3-N-isopropylamino-4,5-dihydroxy-4,5-O-isopropylidene-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  N-苄基-N-（α-甲基苄基）氨基锂的对映体的双非对映选择性共轭加成到对映体纯的ε- O保护的d-核糖衍生的α，β-不饱和酯中

  摘要：

  对映体纯ε- Ò -silyloxy-和ε- ö -苄氧基-α，从d核糖衍生的β不饱和酯，各自包含CIS -二氧戊环单元，显示优异（⩾95：5 DR）的共轭时引导diastereofacial能力水平此外非手性锂的ñ苄基ñ -isopropylamide。与此相反的对映纯的相应ε- ø -甲硅烷-α，β不饱和酯选自L-酒石酸，它包含一个派生反式-二氧戊环单元，锂的对映体的共轭加成Ñ苄基ñ - （α-甲基苄基）酰胺其顺- 型配对结果双重非对映选择性“匹配”和“错配”反应配对，其中所述固有试剂控制用于分别增加或反对，在既定基板diastereocontrol。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.02.004
• 作为产物：
  描述：

  D-核糖 在 盐酸 、 丙酮 、 sodium iodide 作用下， 生成 methyl 5-deoxy-5-iodo-2,3-isopropylidene-β-D-ribofuranoside
  参考文献：
  名称：

  Levene; Stiller, Journal of Biological Chemistry, 1934, vol. 106, p. 421,423, 428

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Structure-property relationships of ribose based ionic liquids
  作者：Mirai Komabayashi、Tanja Stiller、Stefan Jopp

  DOI：10.1016/j.molliq.2020.115167

  日期：2021.3

  positions of the carbohydrate, as well as different quarternised N-heterocycles and different anions. These consistent variations of the carbohydrate based ionic liquids (CHILs) enabled an extensive structure-property relationship study of thermal properties, allowing the authors to prove existing trends and to find a correlation between the decomposition temperature and the structure of the CHILs.

  这项工作的作者成功地合成了多种新的基于核糖的离子液体，在碳水化合物的不同位置使用不同的保护基（甲基，乙基，烯丙基和苄基），以及不同的季铵化N-杂环和不同阴离子。碳水化合物基离子液体（CHIL）的这些一致的变化使得能够进行广泛的热性质结构-性质关系研究，从而使作者能够证明现有的趋势并发现分解温度与CHILs结构之间的相关性。
• Synthesis of Gabosine A and N from Ribose by the Use of Ring-Closing Metathesis
  作者：Rune Nygaard Monrad、Mette Fanefjord、Flemming Gundorph Hansen、N. Michael E. Jensen、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.200800983

  日期：2009.1

  six-membered gabosine skeleton by ring-closing olefin metathesis. Subsequent protective group manipulations and oxidation gives rise to gabosine N in a total of 8 steps from ribose while the synthesis of gabosine A employs an additional step for inverting a secondary hydroxy group. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  描述了合成 gabosine A 和 N 的简洁合成路线。关键步骤使用锌介导的串联反应，其中甲基 5-deoxy-5-iodo-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside 被碎片化得到不饱和醛，在同一锅中与 3-苯甲酰氧基-2-甲基烯丙基溴烯丙基化。如此获得的官能化的八-1,7-二烯通过闭环烯烃复分解转化为六元加波辛骨架。随后的保护基操作和氧化在总共 8 个步骤中从核糖产生加波辛 N，而加波辛 A 的合成采用了一个额外的步骤来反转仲羟基。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Visible Light-Induced Pd-Catalyzed Alkyl-Heck Reaction of Oximes
  作者：Nikita Kvasovs、Valeriia Iziumchenko、Vitalii Palchykov、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/acscatal.1c00267

  日期：2021.3.19

  different formaldoximes, can efficiently undergo this transformation. The method features visible light-induced generation of nucleophilic hybrid alkyl Pd radical intermediates, which upon radical addition at the imine moiety and a subsequent β-hydrogen elimination deliver substituted imines.

  开发了一种可见光诱导的钯催化肟氧化 C-H 烷基化反应。这种温和的方案可以实现烷基取代肟的高效原子经济 C-C 键构建。多种伯、仲和叔烷基溴和碘化物，以及一系列不同的甲醛肟，可以有效地进行这种转化。该方法的特点是可见光诱导产生亲核杂化烷基钯自由基中间体，在亚胺部分进行自由基加成并随后消除β-氢后产生取代的亚胺。
• An Improved Approach to Chiral Cyclopentenone Building Blocks. Total Synthesis of Pentenomycin I and Neplanocin A
  作者：John K. Gallos、Christos I. Stathakis、Stefanos S. Kotoulas、Alexandros E. Koumbis

  DOI：10.1021/jo050987t

  日期：2005.8.1

  An improved approach to enantiomerically pure hydroxylated cyclopentenones is reported here, which involves intramolecular nitrone cycloaddition of sugar-derived chiral pent-4-enals and hex-5-en-ones-2 followed by N−O bond cleavage, quaternization of the amine thus produced, and finally oxidative elimination of the amino group. Synthesis of pentenomycin I and neplanocin A is described following this

  本文报道了一种对映体纯的羟基化环戊烯酮的改进方法，该方法涉及糖衍生的手性五-4-烯醛和六-5-烯一酮-2的分子内硝酮环加成，然后进行N-O键裂解，使胺季铵化产生，最后氧化消除氨基。按照该方法描述戊糖霉素I和奈普兰霉素A的合成。
• Domino Reaction of Iodoglycosides: Synthesis of Carbohydrate-Based Nitroalkenes
  作者：Raquel G. Soengas、Artur M. S. Silva

  DOI：10.1002/ejoc.201300362

  日期：2013.8

  Herein we describe a tandem fragmentation/Henry reaction of iodoglycosides, which involves formation of a carbon–carbon double bond and a carbon–carbon single bond. If the fragmentation of methyl 5-iodo-D-ribofuranoside is mediated by zinc/catalytic indium in the presence of bromonitromethane, a separable mixture of a 1-nitro-5-hexene and a 1-bromo-1-nitro-5-hexene is obtained in moderate yields with

  在此，我们描述了碘糖苷的串联断裂/亨利反应，该反应涉及碳-碳双键和碳-碳单键的形成。如果甲基 5-碘-D-呋喃核糖苷的裂解是在溴硝基甲烷存在下由锌/催化铟介导的，则为 1-硝基-5-己烯和 1-溴-1-硝基-5-己烯的可分离混合物以中等产率获得，具有良好的非对映选择性。然而，如果反应在硝基甲烷存在下由 nBuLi 介导，则相应的 1-硝基-5-己烯作为唯一产物以优异的产率和立体选择性在一锅合成方案中获得。

表征谱图