1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己二醛-1,5-吡喃糖 | 4933-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 中文名称: 1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己二醛-1,5-吡喃糖
• 英文名称: (3aR,5S,5aR,8aS,8bR)-2,2,7,7-Tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-5-carbaldehyde
• 英文别名: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdo-1,5-pyranose；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-oxo-α-D-galactopyranose；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-hexodiald-1,5-ose；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdopyranose；(3aR,5S,5aR,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-5H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4',5'-d]pyran-5-carbaldehyde；1,2:3,4-Di-O-isopropylidene-alpha-D-galacto-hexadialdo-1,5-pyranose；(1S,2R,6R,8S,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane-8-carbaldehyde
• CAS: 4933-77-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₆
• 分子量: 258.271
• InChiKey: LWBFEDVQAXNLQJ-SOYHJAILSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.209±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己二醛-1,5-吡喃糖 在 镍 氢气 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 25.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 双丙酮半乳糖
  参考文献：
  名称：

  Silica gel-catalysed addition of methyl nitroacetate to 1,2: 3,4--O--galacto- and 2,3-O-. Crystal structure of methyl 7--O--threo-α--galacto-

  摘要：

  The addition of methyl nitroacetate to 1,2: 3,4-di-O-isopropylidene-alpha-D-galacto-hexodialdo-1,5-pyranose (5) and to 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde (6) in the presence of silica gel led stereoselectively to the formation of only (from 5) or mainly (from 6) two of the four possible nitroaldols in high yield. The catalytic action of silica gel was required in the reaction of 6, but not in that of 5. Isolation of a crystalline, reduced and N-acetylated derivative from the mixture of nitroaldols (7 + 8) obtained from 5 allowed for the determination of its crystal structure, showing that it has the 6R, 7R absolute configuration (one of the two possible 6,7-threo configurations) by X-ray diffraction methods. Therefore, the same 6R configuration was also assigned to the nitroaldols 7 and 8, which on the basis of the easy alpha-epimerisation of the alpha-nitro esters should differ only in the configuration at C-7. A pair of amino alcohols obtained from the same mixture of nitroaldols were separately transformed into a 4,5-cis- and a 4,5-trans-oxazoline, the configurations of which were correlated with the C-6,7 relative configuration of the respective amino alcohols and also the respective nitroaldol. The Felkin model explained the high stereoselectivity observed. The configurations of the two predominant nitroaldols obtained from 6 were tentatively assigned by applying the Felkin model.

  DOI：

  10.1016/0008-6215(95)00027-q
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己二醛-1,5-吡喃糖
  参考文献：
  名称：

  含稀有单糖的同多价和杂多价糖代谢的多组分方法。

  摘要：

  我们应用了多组分方法来访问包含与异亚丙基保护的d-果糖，l-山梨糖，d-半乳糖和d-阿洛糖有关的醛，胺和异氰化物组分的密集功能化的均价和杂多价糖模拟物的库。获得的Passerini产品收率非常高（高达78％）和非对映异构体选择性很高（高达98：2）。通过Ugi反应获得了三种类型的产物。连同“经典的”四组分产物一起，分离出α-酰基氨基酰胺，三组分α-氨基酰胺和四组分α-氨基酰胺。亚胺酸酯中间体的结构合理化了多种途径，主要受胺成分的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03401
• 作为试剂：
  描述：

  (2R,3R,4R,5S)-1,3,4,5-tetrakis(benzyloxy)hept-6-en-2-ol 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己二醛-1,5-吡喃糖 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-((2R,3S,4R,5R,6R)-1-Benzyl-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-piperidin-2-yl)-1-((3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-5-yl)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  一种有效的合成方法，以氮杂Ç α-糖基的化合物。应用到一个氮杂的合成Ç -disaccharide

  摘要：

  NIS介导的氨基庚糖醇5-8的环化反应（从制备三个步骤开始）分别提供了1,2,6-丁氧基-2,6-亚氨基碘代庚糖醇衍生物9-12，具有高立体选择性和高收率。将“ ”差向异构体9用于合成氮杂-C-二糖苷的前体，并研究了其与亚磷酸三乙酯的反应。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00226-2

文献信息

• Synthesis of Reversed <i>C</i> ‐Acyl Glycosides through Ni/Photoredox Dual Catalysis
  作者：Shorouk O. Badir、Audrey Dumoulin、Jennifer K. Matsui、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/anie.201800701

  日期：2018.5.28

  incorporation of C‐glycosides in drug design has become a routine practice for medicinal chemists. These naturally occurring building blocks exhibit attractive pharmaceutical profiles, and have become an important target of synthetic efforts in recent decades.1 Described herein is a practical, scalable, and versatile route for the synthesis of non‐anomeric and unexploited C‐acyl glycosides through a Ni/photoredox

  在药物设计中加入C-糖苷已成为药物化学家的常规做法。这些天然存在的结构单元表现出有吸引力的药物特性，并已成为近几十年来合成工作的重要目标。1本文描述的是一种通过 Ni/光氧化还原双催化系统合成非异头和未开发的C-酰基糖苷的实用、可扩展且通用的路线。通过利用有机光催化剂，可以产生一系列糖基自由基，并在室温下与高度功能化的羧酸有效偶联。这种转化的显着特征包括其温和的条件、与多种官能团的令人印象深刻的相容性，以及最重要的是，保留了异头碳：为进一步的后期衍生化提供了手段。
• ‘In situ’ Generated ‘HCl’ - An Efficient Catalyst for Solvent-Free Hantzsch Reaction at Room Temperature: Synthesis of New Dihydropyridine Glycoconjugates
  作者：G. V. Sharma、K. Laxmi Reddy、P. Sree Lakshmi、Palakodety Radha Krishna

  DOI：10.1055/s-2005-921744

  日期：——

  HCl, generated in situ from 2,4,6-trichloro[1,3,5]triazine (TCT, cyanuric chloride), catalyzed a solvent free Hantzsch reaction at room temperature with enhanced reaction rates. The reaction conditions allow facile preparation of glycoconjugates of dihydropyridines under mild reaction conditions in high yields.

  由2,4,6-三氯[1,3,5]三嗪（TCT，氰尿酰氯）原位生成的HCl，在室温下催化了一项无溶剂的Hantzsch反应，并显著提高了反应速率。该反应条件使得在温和的反应条件下，能够以高产率便捷地制备二氢吡啶的糖共轭物。
• The use of samarium or sodium iodide salts as an alternative for the aza-Henry reaction
  作者：Humberto Rodríguez-Solla、Carmen Concellón、Noemí Alvaredo、Raquel G. Soengas

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.061

  日期：2012.2

  A novel reaction of bromonitromethane with a variety of imines in very mild conditions promoted by SmI2 and NaI to afford nitroamines or bromonitroamines is described. When these reactions were performed on sugar-based imines, the corresponding nitroamines or bromonitroamines were obtained in high yields and from moderate to good stereoselectivities. Synthetic possibilities of nitroamines were also

  描述了由SmI 2和NaI促进的在非常温和的条件下溴硝基甲烷与各种亚胺的新颖反应，以提供硝基胺或溴硝基胺。当对基于糖的亚胺进行这些反应时，以高收率和中等至良好的立体选择性获得了相应的硝胺或溴硝胺。硝基胺在室温下在吡咯烷存在下用SmI 2 / H 2 O还原也显示出合成的可能性。提出了这种新颖的氮杂-亨利反应的机理。
• One-pot synthesis of vicinal aminoalkanols from sugar aldehydes
  作者：Raquel G. Soengas、Artur M.S. Silva

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.072

  日期：2013.4

  A novel synthetic method of carbohydrate derived vicinal aminoalcohols, from sugar aldehydes and bromonitroalkanes, has been developed. It involves an indium-catalyzed one-pot Henry reaction and nitro group reduction, and proceeds with a remarkably high anti-selectivity. The reaction of the intermediate aminoalcohols with alkylating agents furnished the corresponding carbohydrate-based tertiary aminoalcohols

  从糖醛和溴硝基烷烃合成了一种新的碳水化合物衍生的邻氨基醇的合成方法。它涉及铟催化的一锅亨利反应和硝基还原，并以非常高的抗选择性进行。中间氨基醇与烷基化剂的反应为相应的基于碳水化合物的叔氨基醇提供了优异的立体选择性。这种非常简单的方法可以轻松地获得N，N-二烷基化邻氨基氨基链烷醇的家族，用于合成具有生物意义的衍生物和用于不对称催化的基于糖的立体分化剂的有用中间体。
• Modified Julia Fluoroolefination:  Selective Preparation of Fluoroalkenoates
  作者：Emmanuel Pfund、Cyril Lebargy、Jacques Rouden、Thierry Lequeux

  DOI：10.1021/jo070994c

  日期：2007.10.1

  The modified Julia olefination reaction has been applied to develop a stereoselective synthesis of fluoroalkenoate derivatives from a fluorobenzothiazolyl sulfone and aldehydes or a ketone. The olefination reaction can be achieved by using a variety of bases. DBU and DBU in the presence of MgBr2 were found to be the most efficient systems to prepare either (Z)- or (E)-alkenoates in moderate to excellent

  改性的朱莉娅烯化反应已用于开发从氟苯并噻唑基砜和醛或酮的氟代链烯酸酯衍生物的立体选择性合成。可以通过使用多种碱来实现烯化反应。发现在MgBr 2存在下，DBU和DBU是制备中度至优异的立体选择性的（Z）-或（E）-链烯酸酯的最有效系统。